![]() |
|
|
Аналитическая химия фосфораервые фиолетовый фосфор был получен в виде листочков стального цвета при кристаллизации фосфора из расплавленного свинца. При нагревании белого фосфора до 380° С в запаянной трубке в присутствии ртути происходит разрыв связей в четырехатомной молекуле и образуется стеклообразное аморфное твердое темно-серое вещество, которое при повышении температуры переходит в кристаллический черный фосфор. В зависимости от температуры и давления получены две разновидности черного фосфора, отличающиеся электрическими свойствами [1021]. При нагревании стеклообразного фосфора в запаянной трубке в отсутствие ртути он переходит в красный фосфор [660]. В присутствии следов железа и красного фосфора белый фосфор окрашен в желтый цвет и поэтому его иногда называют желтым фосфором [55]. Условия получения и физические свойства различных модификаций фосфора описаны в работах [55, 258, 292, 315]. Физические свойства модификаций фосфора представлены в табл. 1. Таблица 1 Фосфор Т. воспл., °С Т. субл., °С Т. кип., °С Физические свойства элементарного фосфора [53, 263, 321] 275 281 Белый Красный Фиолетовый Черный 1,82 1,88 2,3 2,34 2,69 Уд. вес, в/см" 423 490 44,2 60 250 582 590 1000* 400—490 ' Под давлением 18 тыс. атм. Фосфор имеет 7 изотопов, из них 6 радиоактивных [405]. Стаг бильный изотоп а1Р. Наиболее изученные радиоактивные изотопы представлены в табл. 2. Из числа радиоактивных изотопов наибольшее значение имеет изотоп 82Р, так как он обладает сравнительно большим периодом полураспада и значительной энергией р-излучения. В Советском Союзе получают 82Р в ядерных реакторах путем облучения нейтронами элементарной серы, красного фосфора или пятиокиси фосфора, например: S2S(n, р) -»? а2Р. Удельная активность красного фосфора после облучения составляет 100—1000 мкюри/г, а пятиокиси фосфора — 100—500 мкюра/г. Облученную пятиокись фосфора применяют для приготовления препаратов с изотопом 82Р в качестве меченого атома. Изотоп 32Р используют в промышленности и в сельском хозяйстве для решения многих практических и теоретических проблем, в химии, биологии, медицине [106, 304]. Достаточно большой период полураспада 32Р позволяет измерять активность без учета радиоактивного распада, так как через один час исходная активность сохраняется на 99,8%, а через одни сутки на 95,3%. Наиболее активной модификацией является белый фосфор. Он ядовит, на воздухе самовоспламеняется. Горящий фосфор причиняет болезненные, трудно заживающие ожоги, которые могут вызвать общее отравление организма. Белый фосфор плохо растворим в воде (3,3• 10_4%), легко растворим в сероуглероде, жидком аммиаке, сернистом газе, диэтиловом эфире, бензоле и че-тыреххлористом углероде [1004]. Белый фосфор легко окисляется кислородом, галогенами, серой и различными окисляющими кислотами [674], образуя окислы, галогениды фосфора, сульфиды и кислородные растворимые кислоты. Красный фосфор менее активен, чем белый. Он не ядовит, на воздухе не самовоспламеняется; не растворим в воде, эфире, бензоле, сероуглероде, медленно реагирует с парами воды и кислородом воздуха, образуя фосфин и смесь кислородных кислот. Красный фосфор окисляется азотной кислотой, хлоратом калия или перманганатом калия^в присутствии H2SO4 [640] до ортофос-форной кислоты. Красный фосфор растворим в трибромиде фосфоpa и бромид-броматной смеси [1179]. С галогенами и серой красный фосфор реагирует при более высокой температуре, чем белый, и не осаждает металлов из растворов их солей [315]. Фиолетовый и черный фосфор малоактивны и практического значения не имеют. СОЕДИНЕНИЯ ФОСФОРА, ИМЕЮЩИЕ ЗНАЧЕНИЕ В ХИМИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ В Периодической системе элементов фосфор находится в главной подгруппе пятой группы, в третьем периоде. Атомный номер фосфора 15, химический атомный вес 30,9738; молекула фосфора состоит из 4 атомов. Распределение электронов в атоме фосфора следующее: К L М ls» г$*2р* Зв'Зр3 Электроотрицательность атома фосфора равна 2,1. Элементы с такой величиной электроотрицательности склонны к обобщению электронов без полной их отдачи или присоединения, поэтому в большинстве своих соединений атом фосфора ковалентно связан с соседними атомами. Это подтверждается расщеплением линий спектра ядерно-магнитного резонанса (ЯМР), происходящим в результате непрямого спин-спинового взаимодействия электронов, а также спектроскопическим и рентгенографическим исследованиями [55]. Наибольшее распространение имеют соединения фосфора с координационными числами 4 и 3, менее распространены соединения с координационными числами 5 и 6. Наиболее реакционноспособными являются соединения, содержащие фосфор с неподеленной парой электронов [:P(ROs)]. Степень окисления фосфора изменяется от 3—до 7 + ; встречаются соединения фосфора, содержащие фосфор со степенью окисления 0,5 (Р2Н) [53]. Практическое значение имеют соединения фосфора со степенью окисления 3—, 3+ и 5+. Стехиомет-рическому закону подчиняются ионы всех трех степеней окисления. Ионы Р3+ и Р5+ всле |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 |
Скачать книгу "Аналитическая химия фосфора" (1.54Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|