химический каталог




Аналитическая химия фосфора

Автор И.П.Алимарин, А.И.Бусев, А.П.Виноградов, А.Н.Ермаков и др.

часть органического слоя высушивают и определяют ее радиоактивность.

Глава V

ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

Общие сведения

Спектральные методы определения фосфора обладают рядом особенностей, связанных с его физическими свойствами.

Фосфор относится к числу элементов с р-оболочками (таких, как С, N и О с оболочками 2ра, 2р3 и 2р1 соответственно), для которых характерно наличие глубоколежащей нормальной конфигурации 2рк и высоколежащих возбужденных конфигураций 2рк-1геТ. Нормальная конфигурация атома фосфора 3sa Зр3 (число р-электронов равно 3, Z = 15), энергия ионизации составляет 10,48 эв [107].

Ввиду того что два s-электрона составляют замкнутую подгруппу, термы, соответствующие этой конфигурации, определяются тремя эквивалентными р-электронами. Это будут термы lS°, 2Х)°, 2Р°, из которых терм lS° лежит наиболее глубоко.

При добавлении к конфигурации Зр3 неэквивалентного электро-fl07]''' Е0зникают С0В0КУПН0СТИ термов, приведенные в табл. 11

При переходах &р3 — Зргп'1' между термами нормальной конфигурации и термами возбужденных конфигураций возникают линии, лежащие в ультрафиолетовой области спектра, а переходы Ър2п'1' — Зр2п"1" дают линии в видимой и инфракрасной областях.

и 19,72

III 30,16

V 65,01

VI 220,4

VII 263,3

IX 371,6

10,48

VIII

309,3

424,3

В настоящее время известны потенциалы ионизации (в эй) атома фосфора до десятой ступени включительно [4031:

IV 51,35

Здесь I —нейтральный атом; II, III и т. д. — ступени ионизации атома. В табл. 12 представлены наиболее интенсивные линии фосфора, используемые в спектральном анализе.

Атом фосфора имеет относительно высокий первый потенциал ионизации (10,48 эв) и потенциалы возбуждения последних линий (7,0—7,5 эе). Поэтому наиболее интенсивные линии фосфора лежат в области длин волн короче 200 нм, т. е. в области спектра, поглощаемого воздухом, кварцем оптики и желатином спектральной пластинки. Линии фосфора, лежащие в ближней ультрафиолетовой области, имеют меньшую интенсивность, а следовательно, дают более низкую чувствительность.

Затруднения, возникающие при спектральном определении фосфора, вызваны также особенностями поступления этого элемента из пробы в излучающее облако разряда. Процесс поступления примесей из пробы в разряд состоит [191—194] из избирательного окисления примесей на поверхности обыскиваемого участка пробы и диффузионного перемещения примесей в слоях металла, примыкающих к этой поверхности. Очевидно, что при этом большое значение имеет диффузионное перемещение, поскольку поступление примеси к обыскриваемой поверхности пробы и, следовательно, выход этой примеси в аналитический промежуток определяются ее способностью диффундировать в данной пробе.

Поэтому при оптическом спектральном методе определения фосфора по атомно-эмиссионным спектрам приходится или довольствоваться относительно низкой чувствительностью, применяя обычную стеклянную и кварцевую аппаратуру, или же работать в вакуумной ультрафиолетовой области на фотоэлектрических приборах, позволяющих вакуумировать оптическую часть и имеющих непоглощающие фокусирующие и диспергирующие оптические элементы.

Другим направлением в оптических спектральных методах определения фосфора, обеспечивающим высокую чувствительность, является применение атомно-абсорбционного анализа. Для наблюдения атомной абсорбции вещество переводят в парообразное состояние. Каждый из элементов в газовой фазе поглощает излучение, идущее извне, при определенной длине волны. При температурах атомизации 2- 10s —5-103°С практически все атомы (98 — 99%) находятся в основном состоянии, что определяет высокую чувствительность атомно-абсорбционного метода. Изменения

Таблица 12

Состояние атома

12,85 7,18 7,18 7,22 7,22

16,33 16,35 8,08 8,08 7,18

7,22 7,22 8,42 8,45 8,45

19,60 16,23

III

I I

III III

III III

III II II

II V V

II

IV

III

III

IV

III III

III III

V V

II III

IV IV IV

II

IV

260,606 255,490 255,325 253,561 253,399

228,648 228,511 215,408 215,294 214,914

213,618 213,547 203,347 202,452 202,348

188,855 187,962 185,943 185,891 185,122

184,719 178,768 178,287 177,499 169,406

168,599 167,971 167,461 167,168 161,620

154,843 154,229 153,639 153,590 153,251

150 500 600 700 500

30 40 150 100 200

200 100 150 70 100

80 25 150 150 80

100 180 200 250 100

120 300 230 180 40

60 120

80 120

50

9,02 9,03 6,94 6,95 6,99 8,73

8,77 7,38 7,40 7,42 9,08

9,42 8,10 8,09 8,09 8,09

Наиболее интенсивные линии фосфора для УФ-области спектра

X, им 1 В, а»

150,227 100 17,54

149,136 50 9,72

143,013 50 10,08

(8,67)

138,111 100 18,26

138,046 100 18,26

134,490 100 9,29

(30,75)

134,434 150 9,29

(30,75)

133,487 100 9,29

131,070 60 9,52

130,548 35 9,52

124,982 20 11,02

112,804 100 10,99

111,802 100 11,09

106,480 15 12,74

103,054 80 20,55

100,359 100 12,43

99,800 100 12,43

95,067 250 13,04

92,186 50 13,53

91,871 50 13,58

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Аналитическая химия фосфора" (1.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ввертные петли установка видео
что делать если неожиданно опух локоть
москва курсы парикмахеров с трудоустройством
Компания Ренессанс: облицовка металлической лестницы деревом - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)