ется проводить измерение при 315 нм, что повышачт чувствительность еще в 2,5 раза.

51

Для повышения чувствительности метода применяют экстракцию. В качестве экстрагентов применяют бутанол [528], метил-изобутилкетон [661, 864, 1085], изоамиловый спирт [456].

Элвелл и Вуд [456] измеряют оптическую плотность окрашенных растворов в случае применения метода без экстракции при 400 нм, в случае применения экстракции — при 360 нм.

Метод определения фосфора в виде ФВМК используют для его определения в легированных сталях, в металлах, силикатных породах и других материалах [493]. Метод неоднократно усовершенствован [507, 672, 956, 957, 10321.

Экстракционно-фотометрические методы

/ С целью концентрирования фосфора, отделения его от меша-/ ющих ионов и от избытка молибденовой кислоты используют зкст-j ракцию ФМК органическими реагентами в виде желтого или си-\ него комплекса. Обычно экстрагируют желтый ФМК и восстановление ведут в органической фазе. Иногда экстрагент испаряют [394] и определяют фосфор в остатке.

Шнеерсон [448] применил метод Дениже [635] с извлечением ФМК эфиром и восстановлением его в эфирном слое SnCl2. Недостатком метода является летучесть эфира и относительно малая устойчивость окраски. Однако преимуществом зфира перед другими экстрагентами является быстрота расслаивания органических и кислотных слоев и стабильность результатов определения в достаточно широком интервале температур (15—25° С). Метод применен Раскиным [311] в качестве экспрессного и маркировочного при визуальном колориметрическом анализе материалов черной металлургии.

При определении фосфора визуальным колориметрическим методом применяют азотную кислоту. Оптимальное количество ее в конечном растворе составляет 10 объемн. %. Содержание НС104 не должно превышать 20 объемн. %. В более концентрированной кислоте эфир растворяется, при этом объем эфирного слоя уменьшается, что приводит к завышенным результатам.

Описано спектрофотометрическое определение Р, As и Si при их совместном присутствии [1, 638], основанное на избирательном извлечении растворителями. Экстракцию ФМК проводят из хлорнокислой среды изоамилацетатом, оптическую плотность экстракта измеряют при 330 нм [638].

Шеффер и др. [1077] указывают, что для экстрагирования желтого ФМК пригодны спирты с 4, 5 и 6 атомами углерода, однако лишь при экстракции октанолом в органический слой практически не переходит избыточная молибденовая кислота.

Уэйдлин и Меллон [1186] изучали процессы экстрагирования желтых фосфорномолибденовых, арсеномолибденовых, кремнемо-либденовых и германиевомолибденовых комплексов различными органическими растворителями и спектры их поглощения в уль52

трафиолетовой области. Авторы [1186] исследовали спирты, кетоны, зфиры, петролейный зфир, четыреххлористый углерод и хлороформ. Наилучшие результаты были получены при экстрагировании ФМК смесью 80% хлороформа и 20% и-бутанола. Метод применим для определения менее 50 мкг Р. 25 мкг Р можно определить в присутствии 4 мг As, Si и 1 мг Ge. Определению мешают Aus+, Bi3+, Сг20?-, РЬ2+, CNS-, S2or. Ш2а + и ZrOa+.

Льюк и Болц [925] экстрагировали ФМК смесью дизтилового зфира и изобутилового спирта. Восстановление проводили хлоридом олова в экстракте. Спектр поглощения синего ФМК изобу-танолом отличается от спектра поглощения в водном растворе и имеет два максимума светопоглощения при 625 и 725 нм. Для 725 нм закон Бера соблюдается при концентрации фосфора 0,1— 1,3 мг/л. На интенсивность окраски не влияет изменение кислотности от 0,5 до 1,4 N по НС104.

Оптимальные условия фотометрического определения микрограммовых количеств фосфора в виде ФМК установлены в работе [775]. Оптическую плотность измеряют при 320 нм, концентрации НС104 0,351—0,702 N и температуре 20—25" С. Повышение температуры до 37" С и понижение до 5° С вызывает ошибку до 9%. Конечная концентрация ацетона в растворе 30—40 объемн. %.

Имеются указания [800] на то, что бутилацетат наиболее пригоден для экстракции ФМК, так как он практически не экстрагирует молибдат. Фотометрирование проводят при 320 нм.

Предложено [1218] определение фосфора и мышьяка после их фракционного экстрагирования соответственно смесью н-бутано-ла и СНС13 (1 : 3) и смесью к-бутанола и этилацетата (1 : 1). Восстановление проводят в органической фазе хлоридом олова.

Лорант [920] предложил метод определения фосфатов, арсена-тов и силикатов при совместном присутствии, основанный на селективном экстрагировании их ГПК с последующим фотометрирова-нием восстановленных форм в органической фазе. ФМК экстрагируют диэтиловым эфиром при рН 1,8. После изменения кислотности водного слоя последовательно экстрагируют кремнемолиб-дат бутанолом и арсеномолибдат — метилизобутилкетоном.

ФМК образует с сафранином Т солеообразное соединение, нерастворимое в воде, но растворимое в органических растворителях [358]. Восстановленная ФМК реагирует с сафранином полнее, чем невосстановленная, и количественно экстрагируется метилизобутилкетоном и смесью (1 : 3) монохлорбензола и ацетоф