химический каталог




Аналитическая химия фосфора

Автор И.П.Алимарин, А.И.Бусев, А.П.Виноградов, А.Н.Ермаков и др.

овлением свободного молибдата и зависит от природы восстановителя. Для ФМК при концентрации H^Oj больше 0,9 N заметно ослабляется интенсивность окраски независимо от природы восстановителя.

Продукт, полученный в результате восстановления хлоридом илова, характеризуется более сильным светопоглощением7"чём при восстановлении сульфатом железа, однако в первом слу_чае необходимо создать концентрацию кислоты в более "узком интервале кислотности.

Намики [972] указывает, что при восстановлении двухвалентным оловом оптимальная кислотность по HjS04 должна быть 0,65 N при концентрации молибдата 0,15% по (NH4)eMo,024. По данным Льюка и Болца [925], оптимальная кислотность при восстановлении хлоридом олова должна быть 1,2 N по НС104, однако на интенсивность окраски не влияет изменение кислотности от 0,5 до 1,4 N. Если в анализируемом растворе концентрация H2S04

49

или НСЮ4 составляет примерно 1 г-экв/л, то получаемые при применении соответствующего восстановителя окрашенные растворы имеют максимум поглощения при 820—830 нм. При более низкой кислотности синие растворы имеют максимум поглощения при 650—700 нм [441.

Определение фосфора путем восстановления ФМК до синего комплекса подробно изучено Болцем и Меллоном [5481. Установлено влияние различных факторов на спектры светопоглощения комплекса в пределах 350—1000 нм. Авторы [5491 называют продукт восстановления ФМК с максимумом поглощения при 830 нм «синим гетерополисоединеиием», а синий продукт с максимумом поглощения при 650—700 нм «молибденовой синью». Молярный коэффициент погашения синего гетерополисоединения при 830 нм равен 26 800. Спектры поглощения зависят от природы восстановителя и растворителя.

Предложен спектрофотометрический метод [9231 определения фосфора, основанный на образовании синего ФМК при действии реактива, содержащего Mo(VI) и Mo(V) в отношении 3 : 2 в 10 N H2S04 или 3 N НС1.

Симануки [1100] установлено, что при восстановлении ФМК раствором N2H4-H2S04 взаимосвязь между концентрацией HjS04 и Мо выражается уравнением С = КСр~f где Q — концентрация H3S04, выраженная в грамм-эквивалентах на 1 л, С2— концентрация Мо в миллиграммах, К и К1— постоянные величины, зависящие от условий восстановления ФМК.

В литературе не имеется достаточных указаний об условиях образования и восстановления ФМК в солянокислой среде. Нами было исследовано 1394) влияние различных количеств соляной кислоты на определение фосфора, содеряоние которого составляло 60 мкг в 100 мл раствора (рис. 3). Интервал допустимых концентраций кислоты, при которых разность оптических плотностей

50

растворов анализируемого и контрольного опыта соответствует содержанию введенного в раствор фосфора, в исследуемой системе составляет 0,42—0,82 N. При содержании фосфора, равном 10 мкг в 100 мл раствора, интервал допустимых концентраций кислоты составляет уже 0,43—0,68 N НС1, а при содержании фосфора, равном 100 мкг в 100 мл раствора, интервал кислотности составляет 0,56—0,87 N НС1. Оптимальной является концентрация НС1 0,62 N при содержании фосфора от 10 до 100 мкг в 100 мл раствора. HN03 мешает развитию окраски синего ФМК, приводя к заниженным результатам.

Определение в виде ФВМК

Фотометрический метод определения фосфора в виде фосфор-нованадиевомолибденового комплекса (ФВМК) имеет ряд преимуществ перед методом определения в виде желтого ФМК [23]. Тройные комплексы более прочны. Они устойчивы в более широком интервале рН. Реакция более чувствительна, так как полоса поглощения тройного комплекса сдвигается сильнее к видимой части спектра. Реакция более избирательна, так как способность к образованию тройных соединений встречается у ограниченного числа элементов. На образование тройного комплекса требуется меньше реагента — молибдата, а следовательно, слабее зависимость от присутствия посторонних ионов, связывающих молибдат. Тройные комплексы хуже извлекаются неполярными растворителями, что дает возможность отделить их от обычных ГПК.

Метод определения фосфора в виде ФВМК предложен Миссо-ном [959]. Формула этого комплекса установлена Максимовой и Козловским [229] — Р205. V205-22MoOsrcH20, максимум поглощения раствора находится при X = 415 нм.

Условия образования ФВМК изучены в [495, 753, 1022]; авторы последней работы считают, что оптимальными условиями для развития окраски комплекса являются; кислотность 0,4 N, содержание Mo(VI) 0,02—0,06 М, содержание V 1,0—4,0 М, максимум поглощения при X = 400 нм. Влияние хрома устраняют предварительной его отгонкой в виде Сг02С12.

Изучены [431] различные варианты фотометрического метода определения фосфора в виде ФВМК. При рН 0,6—1,0 по НС1, HN03, HaS04 или НС104 образуется одна и та же форма ФВМК с молярным коэффициентом погашения 21 000 при X = 315 нм. Практически лучше для создания необходимой кислотности применять H3S04. При использовании в качестве рабочей длины волны 350 нм вместо 413 нм чувствительность определения фосфора повышается в 4 раза. При 25-кратном разбавлении анализируемых растворов и небольшом изменении условий уда

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Аналитическая химия фосфора" (1.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем кликнуть и получить скидку в KNS по промокоду "Галактика" - ScreenMedia SR-8083 в Москве и с доставкой по регионам.
адаптер для индукции купить
медицинские товары в ульяновске купить
северный флот 2017 концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)