ся последний. Окраска развивается при комнатной температуре и устойчива во времени.

В работе [430] проведено сравнительное изучение трех наиболее часто применяемых восстановителей: SnCl2, N2H4-H2S04 и аскорбиновой кислоты с добавлением в качестве катализатора анти-монилтартрата калия. Отмечается, что преимуществом обладает аскорбиновая кислота: она дает малую величину оптической плотности в ра-творе контрольного опыта, ошибка определения

47

составляет 1,5 отн.%, оптимальная кислотность 0,23—0,40 N по HjSCv Хлорид олова можно применять в качестве восстановителя в интервале кислотности 0,85— 0,97 N.

В качестве восстановителя применяют также тиомочевину в присутствии CuS04, при этом интенсивность реакции повышается. В присутствии CuS04 повышается интенсивность и чувствительность реакции при восстановлении и сульфитом натрия [314] и солью Мора. При восстановлении ФМК сульфитом натрия максимальная оптическая плотность достигается мгновенно [414] и пропорциональна концентрации Р в интервале (1,2 -5- 7,2)-10~3М; оптимальная кислотность 0,12 N по HjS04. В интервале 0,064— 0,13 М Na2S03 при концентрации ФМК 0,96 -10~4 М оптическая плотность практически постоянна. Исследования [434] показали, что восстановителем ФМК являются ионы Си+ в момент их образования при восстановлении Сиг+ сульфитом.

При восстановлении ФМК оксалатом олова [359, 798] образующиеся продукты обладают более высоким светопоглощением, чем при использовании других восстановителей. В этом случае фосфор можно определить в присутствии кремния, так как спектры поглощения ФМК и кремнемолибденового комплекса сильно отличаются друг от друга. При использовании других восстановителей они почти совпадают. При применении SnC204 восстановление можно вести в широком диапазоне рН [365]. В формиатно-буферной среде [360] восстановление ФМК действием Н2С204 проходит при рН 6,8; образуется продукт с двумя максимумами светопоглощения при 700 и 940 им (кремнемолибденовый комплекс в этих условиях дает один максимум светопоглощения при 830 нм).

Весьма оригинален метод Цинцадзе [1228], который в целях предотвращения восстановления молибденовой кислоты избытком восстановителя в качестве реагента на фосфат-ионы предложил разбавленный (и поэтому почти бесцветный) раствор молибденовой сини. При добавлении к такому раствору незначительного количества фосфат-ионов снова образуется молибденовая синь. Метод Цинцадзе был усовершенствован Марковой [11].

При действии на ФМК гидрохинона с сульфитом натрия [523] избыточное количество молибденовой кислоты не восстанавливается и поэтому отпадает необходимость предварительного отделения ФМК.

Фиске и Суббароу [691], указав на ряд недостатков в работе [523], предложили в качестве восстановителя аминонафтолсульфо-новую кислоту с бисульфитом. На основе работ [523 и 691] Бур-сук [50] разработан метод восстановления ФМК ионами Fe2+ в присутствии сульфита натрия. Восстановителем ФМК является Fea+, а сульфит восстанавливает образующиеся ионы Fe3+, которые мешают реакции.

Мешающее действие Fe3H" изучено в работе [830], его устраняют изменением количества восстановителя, кислоты и молибдата в реактиве или Fe3+ маскируют комплексоном III [831] или дру?18 гими комплексообразующими агентами. Влияние комплексообра-вующих веществ на восстановление ФМК изучено Судаковым и Буторовой [363]. В качестве восстановителя авторы применяют гидрааинсульфат. Комплексообразующие вещества при средней и малой кислотности связывают избыточные ионы Мо04а~ в комплекс, в котором Мо не восстанавливается и не дает дополнительной синей окраски. Комплексообразующие вещества позволяют варьировать концентрацию молибдата, направляя процесс образования и восстановления ФМК, и повышают избирательность метода. Авторы изучили влияние щавелевой, винной, лимонной кислот, а также влияние комплексона III. Перечисленные комплексообразующие вещества не изменяют характер восстановления ФМК.

Показана [1007] возможность фотометрического определения фосфатов в виде синего ФМК с применением в качестве реагента вместо молибдата аммония о-дианизидинмолибдата. Образующаяся синяя окраска характеризуется устойчивостью и большей интенсивностью, чем окраска, полученная с молибдатом аммония.

Немодруком и Безроговой [259] предложен метод фотохимического восстановления ФМК.

На процесс восстановления ФМК большое влияние оказывает кислотность восстанавливаемого раствора. Для различных восстановителей оптимальная концентрация кислоты в растворе является различной. По данным Корж и Бутенко [162], оптимальная кислотность для гидразинсульфата, аскорбиновой кислоты и эйконогена составляет 0,88 N по H3S04, для Fea+ и тиомочевины восстановление прекращается уже при 0,2 N HaS04.

Бабко и Евтушенко [29] установили, что при восстановлении хлоридом олова концентрация HjS04 должна быть больше 0,8 N, а. при восстановлении сульфатом Fe^ больше 0,25 N. Верхний предел концентрации кислоты ограничен разложением ФМК и зависит от природы центрального иона. Нижний предел кислотности ограничен восстан