химический каталог




Аналитическая химия фосфора

Автор И.П.Алимарин, А.И.Бусев, А.П.Виноградов, А.Н.Ермаков и др.

ся последний. Окраска развивается при комнатной температуре и устойчива во времени.

В работе [430] проведено сравнительное изучение трех наиболее часто применяемых восстановителей: SnCl2, N2H4-H2S04 и аскорбиновой кислоты с добавлением в качестве катализатора анти-монилтартрата калия. Отмечается, что преимуществом обладает аскорбиновая кислота: она дает малую величину оптической плотности в ра-творе контрольного опыта, ошибка определения

47

составляет 1,5 отн.%, оптимальная кислотность 0,23—0,40 N по HjSCv Хлорид олова можно применять в качестве восстановителя в интервале кислотности 0,85— 0,97 N.

В качестве восстановителя применяют также тиомочевину в присутствии CuS04, при этом интенсивность реакции повышается. В присутствии CuS04 повышается интенсивность и чувствительность реакции при восстановлении и сульфитом натрия [314] и солью Мора. При восстановлении ФМК сульфитом натрия максимальная оптическая плотность достигается мгновенно [414] и пропорциональна концентрации Р в интервале (1,2 -5- 7,2)-10~3М; оптимальная кислотность 0,12 N по HjS04. В интервале 0,064— 0,13 М Na2S03 при концентрации ФМК 0,96 -10~4 М оптическая плотность практически постоянна. Исследования [434] показали, что восстановителем ФМК являются ионы Си+ в момент их образования при восстановлении Сиг+ сульфитом.

При восстановлении ФМК оксалатом олова [359, 798] образующиеся продукты обладают более высоким светопоглощением, чем при использовании других восстановителей. В этом случае фосфор можно определить в присутствии кремния, так как спектры поглощения ФМК и кремнемолибденового комплекса сильно отличаются друг от друга. При использовании других восстановителей они почти совпадают. При применении SnC204 восстановление можно вести в широком диапазоне рН [365]. В формиатно-буферной среде [360] восстановление ФМК действием Н2С204 проходит при рН 6,8; образуется продукт с двумя максимумами светопоглощения при 700 и 940 им (кремнемолибденовый комплекс в этих условиях дает один максимум светопоглощения при 830 нм).

Весьма оригинален метод Цинцадзе [1228], который в целях предотвращения восстановления молибденовой кислоты избытком восстановителя в качестве реагента на фосфат-ионы предложил разбавленный (и поэтому почти бесцветный) раствор молибденовой сини. При добавлении к такому раствору незначительного количества фосфат-ионов снова образуется молибденовая синь. Метод Цинцадзе был усовершенствован Марковой [11].

При действии на ФМК гидрохинона с сульфитом натрия [523] избыточное количество молибденовой кислоты не восстанавливается и поэтому отпадает необходимость предварительного отделения ФМК.

Фиске и Суббароу [691], указав на ряд недостатков в работе [523], предложили в качестве восстановителя аминонафтолсульфо-новую кислоту с бисульфитом. На основе работ [523 и 691] Бур-сук [50] разработан метод восстановления ФМК ионами Fe2+ в присутствии сульфита натрия. Восстановителем ФМК является Fea+, а сульфит восстанавливает образующиеся ионы Fe3+, которые мешают реакции.

Мешающее действие Fe3H" изучено в работе [830], его устраняют изменением количества восстановителя, кислоты и молибдата в реактиве или Fe3+ маскируют комплексоном III [831] или дру?18 гими комплексообразующими агентами. Влияние комплексообра-вующих веществ на восстановление ФМК изучено Судаковым и Буторовой [363]. В качестве восстановителя авторы применяют гидрааинсульфат. Комплексообразующие вещества при средней и малой кислотности связывают избыточные ионы Мо04а~ в комплекс, в котором Мо не восстанавливается и не дает дополнительной синей окраски. Комплексообразующие вещества позволяют варьировать концентрацию молибдата, направляя процесс образования и восстановления ФМК, и повышают избирательность метода. Авторы изучили влияние щавелевой, винной, лимонной кислот, а также влияние комплексона III. Перечисленные комплексообразующие вещества не изменяют характер восстановления ФМК.

Показана [1007] возможность фотометрического определения фосфатов в виде синего ФМК с применением в качестве реагента вместо молибдата аммония о-дианизидинмолибдата. Образующаяся синяя окраска характеризуется устойчивостью и большей интенсивностью, чем окраска, полученная с молибдатом аммония.

Немодруком и Безроговой [259] предложен метод фотохимического восстановления ФМК.

На процесс восстановления ФМК большое влияние оказывает кислотность восстанавливаемого раствора. Для различных восстановителей оптимальная концентрация кислоты в растворе является различной. По данным Корж и Бутенко [162], оптимальная кислотность для гидразинсульфата, аскорбиновой кислоты и эйконогена составляет 0,88 N по H3S04, для Fea+ и тиомочевины восстановление прекращается уже при 0,2 N HaS04.

Бабко и Евтушенко [29] установили, что при восстановлении хлоридом олова концентрация HjS04 должна быть больше 0,8 N, а. при восстановлении сульфатом Fe^ больше 0,25 N. Верхний предел концентрации кислоты ограничен разложением ФМК и зависит от природы центрального иона. Нижний предел кислотности ограничен восстан

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Аналитическая химия фосфора" (1.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
автокад курская
беспокрасочное удаление вмятин на арке крыла
вебасто цена с установкой
Кликни, звони, скажи промокод на скидку в KNS "Галактика" - купить телевизор телефункен - поставка по всей России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)