химический каталог




Аналитическая химия фосфора

Автор И.П.Алимарин, А.И.Бусев, А.П.Виноградов, А.Н.Ермаков и др.

екса. Все три метода применяются как без экстракции (определение фосфора в водной фазе), так и с экстракцией (определение фосфора в органической фазе) [23].

Определение в виде желтого ФМК

Колориметрический метод определения фосфора, основанный на образовании ФМК, окрашенного в желтый цвет, предложен Лепьерром [912]. Метод малочувствителен, что ограничивало его применение. В дальнейшем метод неоднократно усовершенствовался. Чувствительность метода можно увеличить, применяя экстракцию и измеряя оптическую плотность раствора в ультрафиолетовой области спектра.

По данным Бабко [25], спектр поглощения свободного молибдата представляет собой широкую полосу, растущую по направлению к дальнему ультрафиолету (рис. 1, кривая 1). При подкис-лении раствора увеличивается полимеризация ионов молибдата, спектр поглощения молибдата сдвигается к более длинным волнам (см. рис. 1, кривая 2). При образовании комплекса с фосфатом спектр поглощения становится более сложным (см. рис. 1, кривая 4). При рН > 1 образуется другой ФМК. Это сопровождается обратным сдвигом спектра поглощения (см. рис. 1, кривая 3). Наиболее целесообразно определять концентрацию желтой фос-форномолибденовой кислоты по поглощению при X = 340 нм.

В видимой части спектра поглощение заметно уменьшается (см. рис. 1), поэтому при визуальном определении фосфора по

45

Рис. 2. Зависимость оптической плотности раствора фосфорномолибденовой кислоты от рН раствора

[Р04 Wn. = 2,5-10-» лоль/л; 1МоГУ1)]общ = 3,8-10-» .иоль/л; X = 413 им

желтой окраске чувствительность метода невелика. При 400 им молярный коэффициент погашения е = 1,2-10*. Чувствительность значительно увеличивается при измерении поглощения в ультрафиолете. При 310—315 нм е = 2,4-10*, т. е. чувствительность увеличивается больше чем на порядок [1186]. На рис. 2 показана зависимость оптической плотности раствора фосфорномолибденовой кислоты от рН раствора.

Более широко применяются методы определения фосфора, основанные на восстановлении желтого ФМК до синего комплексного соединения.

Определение в виде синего ФМК

Осмонд [991] и Дениже [635] впервые предложили метод определения фосфора, основанный на восстановлении ФМК в комплексное соединение, окрашенное в синий цвет. Вследствие высокой чувствительности .этот метод получил широкое распространение. В качестве восстановителя авторы использовали хлорид

Позднее был предложен ряд других восстановителей как неорганических, так и органических. К ним относятся: олово [6281, оксалат олова, сульфат железа(П), гидрохинон [523, 1128, 1221], йодистый водород [1212], медь [636], аминонафтолсульфоно-вая кислота с гидросульфитом [691, 938], аскорбиновая кислота [358, 478, 695], парафенилендиамин [974], к-метиламинофенол46 сульфат (метол) 1657], сернокислый гидразин [743], солянокислый гидроксиламин [394], фенилтиосемикарбазид [876] и др.

Применение большого количества восстановителей обуслов-) лено стремлением найти реагенты, не восстанавливающие избытка ( молибденовой кислоты. К таким реагентам относятся слабые -восстановители, например аскорбиновая кислота, гидроксиламин и др.

Однако слабые восстановители применяют обычно в слабокислой среде, в которой усиливается мешающее действие некоторых сопутствующих фосфору элементов (например, мышьяка).

Сильные восстановители (например, Sn, SnCla, SnCa04) применяют, предварительно отделив ФМК экстракцией от избытка молибденовой кислоты. Восстановление ФМК проводят в экстракте или же принимают другие меры для предотвращения вое-становления избыточной молибденовой кислоты.

Восстановлению ФМК посвящено большое число работ. Установлено [162], что гидразинсульфат, аскорбиновая кислота, 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислота (эйконоген) восстанавливают ФМК только при нагревании в сернокислом растворе (окраска устойчива до трех суток), сульфат железа и тиомочевина — при комнатной температуре (окраска устойчива 1—2 часа). Оптическая плотность при восстановлении Fe2+ и тиомочевиной ниже, чем при восстановлении остальными восстановителями. Влияние хлоридов и нитратов в случае восстановления Fea+ и тиомочевиной также меньше.

Симе [1162] исследовал природу ФМК и сопоставил между собой действие N2H4H2S04, SnCla и органических восстановителей — 1,2,4-триаминонафтолсульфокислоты, метола, 2,4-диаминофе-яолхлорида (амидол). Изучено [361] восстановление ФМК действием SnCl2, N2H4-H2S04, аскорбиновой кислотой и эйконогеном в зависимости от концентрации восстановителя.

Механизм реакций [609], протекающих при определении фосфатов в виде восстановленной ФМК, изучен путем прецизионных спектрофотометрических измерений. Природа фосфорномолибденовой сини, полученной при восстановлении тиомочевиной [312], исследована экстракционно-фотометрическим методом. Состав восстановленной ФМК зависит от условий восстановления, а главным образом от природы восстановителя [80]. Авторы [80] для восстановления ФМК применяют смешанный реагент, содержащий Mo(VI) и Mo(V) или аскорбиновую кислоту с антимонил-тартратом калия. Лучшим из них являет

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Аналитическая химия фосфора" (1.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на холодильщика в омске
мизуно кроссовки для волейбола
металлическое барьерное ограждение
большая кастрюля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)