химический каталог




Аналитическая химия фосфора

Автор И.П.Алимарин, А.И.Бусев, А.П.Виноградов, А.Н.Ермаков и др.

авиметрического исследования осадка фосфоромолибдата аммония Федоровым [394] установлено, что оптимальным для высушивания фосфоромолибдата аммония до желтой соли является интервал температур 125—300° С, а для прокаливания до синей соли 450— 500° С.

Алимарин и Фрид [7] подробно исследовали и описали состав и свойства выделенного осадка. Они считают, что состав осадка отвечает формуле (NHJaPOj-^MoOg^HNOa-HjO. Однако в зависимости от условий осаждения состав осадка изменяется. Обычно осаждение фосфоромолибдата аммония ведут избытком осадителя в азотнокислой среде в присутствии NH4N03 с целью понижения растворимости осадка. Больший десятикратного избыток осадителя повышает содержание Мо03 в осадке. Концентрация азотной кислоты может колебаться в пределах 5—10 объемн.%. При более высокой концентрации кислоты происходит заметное растворение осадка. Оптимальной температурой осаждения является 40—50° С. При более высокой температуре осадок загрязняется трехокисью молибдена, арсенатами, ванадатами и кремне-кислотой. Осаждение ведут при энергичном перемешивании рас26

27

твора. В растворах, не содержащих мешающих ионов, осаждение может заканчиваться в течение 10 мин. При анализе холодных растворов или растворов, содержащих ионы, замедляющие осаждение, для осаждения фосфора требуется более продолжительное время.

При выполнении точных анализов раствору после введения осадителя следует дать отстояться 12 час.

Хлорид- и сульфат-ионы замедляют осаждение, при относительно высоком их содержании вводят большой избыток осадителя. В некоторых случаях хлориды и сульфаты предварительно отделяют от фосфатов. Фторид-ионы образуют комплексные ионы с молибденом и поэтому мешают осаждению фосфоромолибдата аммония; их переводят в борофтористоводородную кислоту H(BF4) [572] или удаляют.

Мышьяк(У) оказывает замедляющее действие на осаждение фосфора и соосаждается вместе с ним вследствие образования мышьяковомолибденовой гетерополикислоты. Относительно большие количества мышьяка отделяют осаждением в виде сульфида или восстановлением до трехвалентного мышьяка KBr(NH4Br) в солянокислой среде и выпариванием раствора почти досуха; мышьяк улетучивается в виде AsGl3. Присутствием количеств мышьяка менее 0,005% можно пренебречь, если осаждение фосфоромолибдата проводить при комнатной температуре.

Для отделения фосфора от As применяют к-бутилацетат и и-октанол [764], которые избирательно экстрагируют фосфоромо-либдат аммония. После разделения фосфор реэкстрагируют аммиаком и осаждают в виде фосфоромолибдата аммония.

Ванадий(У) замедляет осаждение фосфоромолибдата и загрязняет осадок. Ванадий(У) предварительно восстанавливают до ва-надия(1У) хлоридом гидразина [428], лимонной кислотой в присутствии НСЮ4 [1154] и другими восстановителями. Ванадий(1У) не мешает осаждению фосфоромолибдата аммония при температуре 10 ^-20° С [72].

Соединения селена и теллура(1У) и (VI) мешают определению, замедляя осаждение фосфоромолибдата аммония и загрязняя осадок.

Вольфрам осаждается вместе с фосфором в виде фосфороволь-фрамата. Вольфрам предварительно отделяют гидролизом, нагревая раствор с HCI или HN03. Образовавшийся осадок вольфрамовой кислоты отделяют фильтрованием и определяют в нем содержание фосфора. Для этого осадок вольфрамовой кислоты растворяют в щелочи и фосфор отделяют от вольфрама с коллектором Са(ОН)3 [394].

Кремнекислота замедляет осаждение фосфора и выделяется в виде силикомолибдата. Кремнекислоту предварительно обезвоживают и отделяют фильтрованием или удаляют выпариванием с HF и HN03; относительно малые количества кремнекислота не" мешают определению фосфора.

При растворении навески образца Bi, Ti, Zr, Nb и Та переходят в нерастворимые соединения (например, метатитановую, ниобиевую кислоты и Др.), с которыми частично соосаждается Р043~. В этом случае необходимо определять фосфор и в нерастворимом остатке. Некоторые авторы [72, 428] сплавляют остаток с карбонатом натрия, плав обрабатывают водой, отделяют осадок, а раствор присоединяют к основному фильтрату. Наши опыты показали, что этот способ дает неудовлетворительные результаты при отделении фосфора от Ti, Nb и Та.

Fe3+ частично соосаждается с фосфоромолибдатом аммония. В присутствии больших количеств железа рекомендуют добавлять незначительные количества винной [1161] или лимонной кислоты [587, 965], связывающие железо в прочные растворимые комплексы.

Органические вещества, замедляющие осаждение фосфора, обычно разрушают кипячением раствора с КМп04.

Осадок фосфоромолибдата аммония для предупреждения образования коллоидных растворов промывают 5%-ным раствором NH4N03 (в случае гравиметрического определения) или KN03 (в случае титриметрического определения) [212].

Разновидностью молибдатного метода является метод осаждения фосфора в виде фосфоромолибдата с последующим определением в этом осадке молибдена в виде РЬМо04 [565]. По другому варианту осадок фосфоромолибдата аммония растворяют в аммиаке, пропускают сероводород до интенсивного окрашивания раствора, затем

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Аналитическая химия фосфора" (1.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выбор оборудования для домашней дискотеки
санкт петербург гостиница фонтанка
любэ концерты ближайшие
давайте помогать детям

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)