химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

а, алкана) и прибавляют скелетный никель в количестве 1/10 массы нитросоединения. Гидрируют при комнатной температуре и давлении 100 атм (10 МПа). Реакцию обязательно надо проводить в растворителе, который необходим для отвода значительной теплоты реакции (132 ккал/ /моль; 953 кДж/моль),

После завершения гидрирования катализатор отделяют, растворитель упаривают и амин перегоняют в вакууме.

Б. Восстановление гидразином. В двухгорлой колбе (или круглодонной колбе с насадкой Аншютца), снабженной обратным холодильником, смешивают 1 моль нитросоединения (или 0,5 моля динитросоединения), десятикратный объем епирта, 2,5 моля гидразингидрата (80—100%-ного) (о концентрировании водных растворов гидризингидрата и об определении их концентрации см. разд. Е). Смесь нагревают до 30—40 "С и вносят небольшими порциями суспензию скелетного никеля в спирте (скелетный никель надо приготовить в количестве около 5% от массы нитросоединения; при восстановлении динитросоединений берут вдвое большее количество никеля). Начало реакции можно заметить по выделению азота. Каждую следующую порцию катализатора прибавляют после того, как выделение газа замедлится. Если после добавления новых порций катализатора не заметно выделения газа, то реакционную смесь нагревают еще 1 ч с обратным холодильником, отфильтровывают катализатор, обесцвечивают раствор активированным углем и выделяют амин перегонкой в вакууме или перекристаллизацией.

Методика пригодна для полумикросинтезов и качественного анализа.

Получение м-нитроанилина частичным восстановлением м-динитробензо-ла: Hodgson Н. Н.. Ward Е. R. J. Chem. Soc. [London], 1949, 1316.

Восстановление ароматических нитросоединений до первичных аминов оловом в солянокислой среде (общая методика для качественного анализа). Смесь 0,5 г нитросоединения, 1,8 г мелко гранулированного олова и 8 мл соляной кислоты (1 : 1) кипятят 1 ч с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают, жидкость сливают с нерастворившегося металла, добавляют 5 мл воды и экстрагируют эфиром непрореагировавшее исходное вещество и примеси неосновного характера. Водный слой быстро выливают в избыток раствора гидроксида натрия, амин экстрагируют эфиром, экстракт сушат твердым гидроксидом калия и отгоняют эфир. Если извлечение эфиром затрудняется выпавшей ji-оловянной кислотой, то амин отгоняют с водяным паром. Для идентификации можно использовать неочищенный амин. При восстановления кислых нитросоединений (например, нит-робензойной кислоты) невозможно выделить продукт реакции извлечением эфиром из щелочного раствора. Образующиеся аминокислоты и аминофенолы можно, например, бензоилировать непосредственно в щелочном растворе.

Определение эквивалентной массы аминов титрованием хлорной кислотой.

Навеску 0,5—1 г основания растворяют в 10 мл безводной ледяной уксусной кислоты. Добавив несколько капель раствора индикатора, титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте (см. разд. Е) до перехода окраски индикатора {кристаллический фиолетовый дает переход от синего к зеленому, а а-нафтолбензеин — от желтого к зеленому). Рассчитывают по формуле

о-1000

Е=>

6N

где Е—эквивалентная масса, а — навеска вещества в граммах, Ь — расход раствора хлорной кислоты в мл, N — нормальность раствора хлорной кислоты [Houben-Weyl, Bd. II, 1953, S. 661].

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее распространенный метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (см. разд. Г.2.2.2). Алифатические нитросоединения труднодоступны; кроме того, алифатические амины в общем случае легко получать из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (см. разд. Г.2.6.4) либо каталитическим гидрированием нитрилов (разд. Г,7.1.7.1).

В промышленности ароматические амины также получают восстановлением нитросоединений (разд. Г,5.1.3). Восстановление проводят как каталитически (на меди), так и по Бешану. Наиболее важным продуктом является анилин, перерабатываемый далее в красители, лекарственные препараты (ацетаннлид, сульфамидные препараты; см. разд. Г,8.5), ускорители вулканизации (например, меркаптобензотиазол) и антиоксиданты. О техническом применении ароматических аминов см. также разд. Г,5.1.3.

До аминов могут быть восстановлены не только нитросоединения, но и нитрозо- и изонитрозосоединения (оксимы). В связи с большой ролью ацилированных аминомалоновых эфиров в органическом синтезе (см. разд. Г,7.1.4.3) ниже описывается получение диэтилового эфира ацетаминомалоновой кислоты.

Получение диэтилового эфира ацетаминомалоновой кислоты. В трехгорлой колбе с насадкой Аншютца, мешалкой, обратным холодильником и термометром готовят раствор 0,15 моля аддукта диэтилового эфира изонитрозо-малоновой кислоты и ацетата натрия в 200 мл ледяной уксусной кислоты и 300 мл ацетангидрида. Смесь нагревают до 80 "С н постепенно прибавляют 80 г цинковой пыли такими порциями, чтобы температура была в пределах 110—1115 "С. После окончания добавления цинковой пыли нагревают

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
CHAIRMAN 653 кожа
kiss 1 мая купить билеты
монитор для магнитолы
поварские ножи профессиональные купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)