химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ла весьма успешно используют при получении производных пиридина.

Синтез по Ганчу находит промышленное применение, например при получении диэтилового эфира 2,6-диметил-4-(о-нитрофенил)-1,4-дигидропири-диндикарбановой-3,5 кислоты (нифедипина), важного препарата для терапевтического лечения сердечно-сосудистых заболеваний.

Ххха

Присоединение по Михаэлю енаминов типа (Г.7.200а) к п-бензохинону (реакция Неницеску) дает интересные в физиологическом отношении 5-гидроксииндольг. Так, из N-монозамещен-ных эфиров аминофумаровой (или аминомалеиновой) кислоты и га-бензохин'она в присутствии трифторида бора, как правило, с хорошим выходом получают диэтиловые эфиры 5-гидроксиин-долдикарбоновых-2,3 кислот:

4xrac2Hs

(V4 H^C00CjHs

COOCjHs (Г.7.201)

Общая методика получения диметвловых эфиров N-замещеииых 5-гидрокси-индоддвкарбоновых-2,3 кислот (табл. 169). К раствору 0,02 моля N-замещен-ного диметилового эфира аминофумаровой кислоты в 50 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям при хорошем перемешивании смесь 0,02 моля л-бензохинона и 0,02 моля эфирата трифторида бора в 100 мл абсолютного эфира. Смесь оставляют на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, растворяют в метаноле, после концентрирования раствора вновь отфильтровывают осадок я перекристаллизовывают. Если продукт реакции не кристаллизуется, то эфирный раствор промывают водой, дважды экстрагируют водный слой эфиром, объединенные эфирные вытяжки концентрируют и фильтруют через сухой активный оксид алюминия. Продукт элюируют дноксаном, отгоняют растворитель в вакууме на водяной бане и остаток перекристаллизовывают.

3-Алкоксикарбонил-5-гидрокси-2-метилиндолы из эфиров В-аминокротоновой кислоты и л-бензохинона: Patrick J. В., Saunders Е. К. Tetrahedron Letters, 1979, 42, 4009.

7.4.1.4. ПРИСОЕДИНЕНИЕ АМИДОВ КИСЛОТ К ВИНИЛОГАМ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ

Незамещенные или монозамещенные амиды кислот также могут присоединяться к а,В-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эти реакции осуществляются только в присутствии основных катализаторов. Особенно легко в эту реакцию вступают имиды кислот, например фталимид и сукци-нимид, а также амиды сульфоновых кислот, которые под действием катализатора очень легко переходят в основания, способные к реакциям присоединения [см. схему (Г.8.38)].

Образующиеся продукты присоединения представляют интерес, так как при омылении амидной группы получаются В-ами-ноэтильные соединения. Прямым присоединением аммиака или моноалкиламинов эти соединения можно получить лишь с трудом. Примером реакции присоединения амидов может служить удобный лабораторный синтез В-аланина.

Получение В-аланина.

Получение $-фталимидопропионитрила цианэтилированием фталимида. В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и термометром, нагревают до 60 °С на водяной бане смесь 2 молей фталимида, 130 мл диметилформамида и 2,5 моля акрилонитрила. Затем при перемешивании прибавляют за один прием 4 мл 50%-ного раствора гидроксида калия, что обычно достаточно для начала реакции. Если в течение нескольких минут температура заметно не повышается, то добавляют еще некоторое количество раствора гидроксида калия. Необходимое количество гидроксида калия зависит от качества фталимида, который по возможности не должен содержать примеси фталаниновой кислоты. После начала реакции температура быстро повышается до ~120°С. Прозрачный, слегка желтоватый раствор выдерживают еще 20—30 мин прн температуре ~120°С, затем немного охлаждают и выливают в ~2 л холодной воды. Это необходимо сделать до начала кристаллизации реакционной массы. Бесцветные кристаллы отфильтровывают и промывают холодной водой. Т. пл. 154°С (этанол); выход 95%.

Омыление %-фталимидопропиотарила до $-аланина. В круглодонной колбе емкостью 3 л в течение 5 ч кипятят с обратным холодильником смесь 2 молей В-фталимидопропионитрила (неочищенный продукт предыдущей реакции) и 900 мл 20%-ной соляной кислоты. Образовавшаяся фталевая кислота примерно через 4 ч внезапно выпадает в осадок, вызывая сильные тол234

7. Реакции карбонильных соединений

7.4. Реакции винилогов карбонильных соединений

235

чки при кипении (колбу необходимо хорошо закрепить). Горячую реакционную смесь выливают в стакан и охлаждают при энергичном перемешивании, затем отсасывают выпавшую фталевую кислоту и тщательно промывают водой. Объединенные фильтраты упаривают досуха на водяной бане в вакууме водоструйного насоса, после чего сушат еще 1 ч в тех же условиях. Горячий остаток после сушки смешивают с ISO мл метанола, тщательно перемешивают и отсасывают. Осадок на фильтре еще дважды обрабатывают таким же образом двумя порциями метанола по 100 мл. Объединённые экстракты после охлаждения фильтруют и добавляют трибутиламин или диэтиламин до слабощелочной реакции. При достижении изоэлектрической точки аминокислота осаждается. Кристаллы отфильтровывают и, промывают метанолом. Т. пл. 200 °С; выход 80% (в расчете на фталимид).

7.4.1.5. РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ ВИНИЛОГОВ КАРБ

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить бутсы найк с носком в спб
belimo d680
комплекс аудио мультирум
табличка экономить свет скачать

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)