химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ь, свежеперегнанного а,Р-ненасыщенного карбонильного соединения, причем температура реакционной смеси не должна превышать 30 "С. Для получения; бис-производного из первичного амина в реакцию вводят 2,5 моля карбонильного соединения.

При получении моноаддуктов акрилонитрила или мётилвинилкетона реакционную смесь оставляют на ночь, при получении моноаддуктов эфиров. акриловой кислоты —на 24 ч (при синтезе бис-аддуктов время удваивают), после ЧЕГО реакционную смесь перегоняют в вакууме.

Б. Ароматические амины. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, в течение 12 Ч кипятят смесь 0,5 моля ароматического амина, 0,5 моля свежеперегнанного а$-непредельного соединения и 20 мл уксусной кислоты, после чего реакционную смесь перегоняют в вакууме.

?

Присоединение ароматических аминов к а,В-ненасыщенным альдегидам или кетонам, катализируемое кислотами, используют также при синтезе хинолинов по Скраупу [схема (Г.7.192)] или по Дебнеру — Миллеру. а,В-Ненасыгценные карбонильные-соединения при этом часто не вводят в реакцию в готовом виде,, а получают в ходе реакции (например, акролеин из глицерина, кротоновый альдегид из паральдегида). После присоединения амина происходит катализируемая кислотами реакция альдегидной группы с ароматическим ядром (см. разд. ГД1.8.5), ведущая к образованию дигидрохинолина:

о

k

(Г.7.191)

}Ш + Cr^CH-COOR' —- PN-CHj-CHi-COOR*

Аммиак и алифатические амины обладают достаточной основностью и поэтому присоединяются в мягких условиях даже в отсутствие катализатора. Для присоединения ароматических аминов, напротив, требуется температура выше 100 °С и, кроме того, часто присутствие кислотных катализаторов. При реакциях с первичными алифатическими аминами в зависимости от сте-хиометрических соотношений и температуры можно получить как моно-, так и дипроизводные. (Напишите схемы этих реак2 н н и

(Г.7.192>

Дигидрохинолиновое производное в заключительной стадии-дегидрируется до хинолина (синтез по Скраупу) или в результате диспропорционирования переходит в производные тетра-гидрохинолина и хинолина (синтез по Дебнеру — Миллеру). (Напишите схему реакции по Дебнеру — Миллеру.)

Для окисления дигидрохинолина в синтезе Скраупа чаще-всего используют ароматические нитросоединения, соответствую7.4. Реакции винилогов карбонильных соединений

22S

CO О CD CO П CO П

Й5 ^FCN Ю

— Ы — -<—' CO CO Ю О

I

JBJ, CO _ - Л R—

i= t

4 ЬЙ О.

я w н ню я Й —г я

5 > О ? «я a

я о к

5 О. в о

я 2 с*

о я

? Я 5

! О X

I В а. I о щ | а в : в я | ° С ( в* со

й, я и

a

О 5.

'•5 S ? 45"

«о- я я S я

*—' H N, ' ч 4

Й S О О

S II *3 g »g

со —I см юо Я S1 . ?

— -—- -—' -—- И Ж ?—• И .—-В

—• —I О ^ Ю Ш <И (О О IN О

СЮ —| — -Н© ^ -Ч И « Ш

< etc

я Й a. я

ч

Я

О VD Я 2

5 2 -&3 G S Л Я

к со

ч я

яги а 3 о

о о

Я И Ч Я

ЙС so " ? н я СО (7) П

« g g g X & S ^

щие применяемому амину. В качестве дегидрирующих средств: можно, однако, применять и пентаоксид мышьяка, хлорид железа (III) и другие соединения.

Составьте схемы синтеза 8-гидроксихинолина (антисептик) и 2- и 4-ме-тилхинолинов (из которых получают полиметиновые красители, см. разд. Г,7.2.11).

Общая методика получения хинолинов по Скраупу (табл. 166). В трехгорлойг колбе на 500 мл, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, нагревают до 140 °С при перемешивании смесь 0,4 моля ароматического амина, 1,3 моля безводного глицерина и 0,47 моля пентаоксида мышьяка. Затем прибавляют через капельную воронку большими порциями около половины от общего количества (ПО г) концентрированной серной кислоты. Остальное количество добавляют по каплям после растворения первоначально образующегося осадка. Смесь нагревают еще 4 ч при .150—155 °С, после-охлаждения выливают в 1 л воды и оставляют на ночь. Затем смесь фильтруют и подщелачивают кислый раствор, прибавляя по каплям при очень хорошем перемешивании концентрированный раствор гидроксида натрия.

При получении жидких веществ щелочную смесь перегоняют с водяным) паром и дистиллят несколько раз экстрагируют эфиром. Сушат гидроксидом' калия, отгоняют эфир и перегоняют в вакууме, пользуясь 20-сантиметровой' колонкой Вигре.

При получении твердых веществ их отфильтровывают, сушат сырой продукт в вакуум-эксикаторе и осаждают в виде гидрохлорида, пропуская хло-роводород через ацетоновый раствор сырого основания. Отфильтрованный осадок растворяют в воде, кипятят с углем, вновь выделяют свободное-основание, как описано выше, отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного этанола.

7.4.1.2. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ВОДЫ, ГАЛОГЕНОВОДОРОДОВ, СЕРОВОДОРОДА, СПИРТОВ И ТИОЛОВ К ВИНИЛОГАМ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ

Присоединение спиртов к активированным двойным связям? удается осуществить в присутствии кислых или (чаще) щелочных катализаторов:

ROH + СН,=СН-СООЫ —* RO-CHa—CHj-COOR' (Г.7.193>

224

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Наборы столовых приборов Robert Welch
спортивный костюм macron
Муфта ПНД редукционная 32х25 JASON PN 10
хранение вещей юг москвы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)