химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ских соеДИНЕНИЙ. Присоединение енаминов к гетерокумуленам см. в разд. Г.7.4.2.3.

?Ж(п=3)

(Г.7.145)

13—1126

При конденсации с малоновым альдегидом аналогично получают пентаметинцианины, с глутаконовым альдегидом — геп-таметинцианины. Для реакции применяют не малоустойчивые свободные альдегиды,, а более стабильные и более дешевые ацетали или анилы. Изменяя метиленовые компоненты, можно получать разнообразные полиметины, в том числе и несимметричные. Их структура лучше всего описывается граничными мёзомерными формами. [Напишите для цианина (Г.7.145) вторую граничную структуру; см. табл. 11. Напишите также уравнения реакций указанных выше предшественников метинов с 1-этил-2-метил- и 1-этил-4-метилхинолинийбромидами.]

194

7. Реакции карбонильных соединений

7.3. Реакции карбонильных соединений с криптооснованиями

195

Заряд в полиметинах делокализован по всей цепочке атомов, а результирующий заряд определяется гетероатомом; он может быть и отрицательным, как, например, в полиметино-ксонолах (см. табл. 11, III).

Монометиноксонол [соединение I в схеме (Г.7.146)] может быть получен из 3-метил-1-фенилпиразолона-5 [см. уравнение (Г.7.46)] и ортомуравьиного эфира:

"=1,3,5... ЫМ^итюя^ОЫ) , (-N=>

Лолыметинциани н

s ОЦСНЙЗ'

потшетинмерацианин

•|3-(СН\,-5 0=(CH)„-5le

патшетиюхсотл

(Г.7.146>

Полиметины общей формулы II (Г.7.146), как и ароматические и полиеновые соединения, обладают системой сопряженных я-электронов. Сравните УФ-спектры в разд. АД5.1, а также-кристаллического фиолетового* в разд. Г,5.1.8.5. Описанные » разд. Г.6.4.3 катионные азокрасители также можно рассматривать как азополиметины.

Общая методика получения три- и пентаметиициаиинов (табл. 166). Смесь. 20 ммолей метилгетероаро.матического соединения с 25 ммолями- диметил-сульфата нагревают в колбе емкостью 100 мл 30 мин при температуре бани 140* С. После охлаждения добавляют 40 мл сухого жиридина и "40 ммолей ортомуравьиного эфира или 30 ммолей тетраацеталя малонового альдегида (или гидрохлорида дианила малонового диальдегида) и нагревают 40 мин с обратным холодильником. При перемешивании вносят еще теплую смесь в раствор 4 г иодида калия в 20 мл вода, осаждая полиметин в виде-иодида. Отсасывают, промывают холодным этилацетатом и перекристаллизо--вьшают.

Чистоту продукта определяют с помощью тонкослойной хроматографии, например на салуфоле; для проявления используют смесь бутанола, ледяной, уксусной кислоты и воды (4:1': 5).

разд. В,5.1 и>

* Кристаллический фиолетовый — виниленгомолог (см. Г,7,4) нонаметинцианина, чем и объясняется его поведение.

Только немногие полиметины нашли применение в качестве красителей в текстильной промышленности, поскольку их светостойкость в общем случае невелика. Напротив, они широко используются в фотографии на основе гало-генидовсеребра в качестве сенсибилизаторов (см. также разд. Г.1.1). НесенВыход.

Продукт реакции

Таблица 156. Три- и пентаметинцианины

70 50 65 50 30

569 (5,13) 614 (5,20) 491 (5,15) 662 (5,13) 720 (5,11)

290—293 (ДМФА)

310—312 (вод/н.

ДМФА, 1 : 1) 285—288 (води, про-панол, 2:1) 282—284 (пропанол)

240—242 (пропанол)

Исходные вещества

2-Метилбензотиазол, ортомуравьиный эфир

2-Метилхинолин, ортомуравьиный эфир

2-Метилбензоксазол, ортомуравьиный эфир.

2-Метилбензотиазол, тетраэтилацеталь малонового альдегида -2-Мети-лхинолин, тетраэтилацеталь малонового альдегида

' ^макс ~ максимум поглощения вг длинноволновой области (нм) в ДМФА (днметил-4>ормамиде); е — молярный коэффициент эксгинкцин. бРастворяют КЛ в 80 мл воды.

«ибилнзированный бромид серебра почти нечувствителен к свету с длиной «олны более 500 нм. При нанесении полиметинов на светочувствительный слой галогенидов серебра становится возможным получать изображение не только во всем видимом диапазоне, но и в инфракрасной области спектра. Как правило, полиметины оказывают сенсибилизирующее действие в области длин волн, соответствующей нх собственному поглощению.

7.3. РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ С КРИПТООСНОВАНИЯМИ

Помимо рассматривавшихся до сих пор нуклеофильных реагентов, с карбонильной группой могут взаимодействовать и другие вещества, способные переносить водородные атомы или алкильные остатки вместе с их электронными парами (в виде «анионов»). Эти анионы являются особенно сильными основаниями, однако в ходе реакций они в свободном виде не образуются, так как ионизация молекул с образованием свободных гидридного или алкильных анионов по схеме (Г.7.147) затруднена.

М—Н—»М» + Нв или М—R —*? М» + RE (Г.7.147)

"В подобных ионах отрицательный заряд не может быть внутренне стабилизирован. Связь М—Н (или М—R) может быть расщеплена только синхронно с реакцией с карбонильной группой,

J3'

196

7. Реакции карбонильных соединений

7.3. Реакции карбонильных соединений с криптооснованиями

197

причем соответствующее переходное состояние сходно с переходным состоянием при Б^-реакциях:

Таблица 157. Реакции карбонильных соединений с криптооснованиями

(Г.7.148>

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тонкие матрасы
моноколесо gotway mcm4 hs 520wh
ванна моечная из нержавеющей стали
Мусорные ведра Brabantia купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)