химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

(5) 90

рж рж 145 (0,7); 62 (т. пл.)

142 (11) 1,513 90 70

Кипятить 5 ч.

После отгонки растворителя продукт выделяют для дальнейшей очистки. Нагревают с гидридом натрия 1,5 ч в гликолевой бане при 40 'С.

Продолжительность реакции 30 мин; при обработке водную фазу подщелачивают карбонатом калия, дважды экстрагируют эфиром, сушат сульфатом натрия и пропускают ток хлороводорода.

д Сначала вводят в реакцию половинное количество раствора алкоголята с 0.15 моля кетона и 0,3 моля эфира; затем нагревают 30 мин с обратным холодильником и добавляют вторую половину раствора алкоголята. После окончания реакции полностью отгоняют спирт на бане г.ри 110°С. Получают смесь моно- и диенолов.

Нагревают 2 ч на кипящей водяной бане; если после отгойки растворителя продукт не затвердезает, то его нагревают до 130 °С в вакууме водоструйного насоса. Можно возогнать в вакууме при 100°С (10_< мм рт. ст.).

ж Работают с метилатом натрия в метаноле, при этом образуется продукт переэтерификации. Метиловые эфиры очень легко подвергаются дальнейшей обработке (например, омылению).

180

7. Реакции карбонильных соединений

7.2. Реакции карбонильных соединений с С—Н-кислотами 181

'Общие методики сложноэфирной конденсации и синтеза глицидных эфиров по Дар за ну (табл. 149).

| Осторожно обращайтесь с металлическим натрием! (См. также разд. Е.)

A. Реакция с алкоголятом, не содержащим спирта. В трехгорлую колбу

на 500 мл с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой,

капельной воронкой и мешалкой Гершберга (см. рис. да), помещают 0,5 моля

освобожденного от корки металлического натрия, нарезанного крупными

кусками. 250 мл сухого толуола и нагревают без перемешивания до слабого

кипения. Используя мотор для мешалки е большим числом оборотов, мешалку приводят в быстрое вращение и перемешивают до тех пор, пока натрий

.не превратится в беловато-серую суспензию; при этом поддерживают слабое

кагревание. После образования суспензии перемешивание прекращают и дают

смеси охладиться. Ни в коем случае нельзя продолжать перемешивание до

застывания частиц натрия, так как последние могут вновь соединиться в

более крупные образования.

К охлажденной суспензии при эффективном перемешивании, а при необходимости и при охлаждении медленно добавляют 0,5 моля абсолютного ^спирта'. При этом температура смеси не должна подниматься выше 85°С, чтобы избежать повторного расплавления натрия И образования крупных частиц. В заключение нагревают еще 1 ч при 100°С, после чего по каплям .добавляют смесь реагентов:

а) При синтезе $-оксоэфиров добавляют 1,5 моля соответствующего эфи;ра (высушенного над пентаоксидом фосфора И перегнанного), после чего

нагревают реакционную смесь в течение 15 ч на кипящей водяной бане.

б) При синтезе $-дикетонов при охлаждении водой добавляют смесь

?0,5 моля кетона и 1 моля сложного эфира (после предварительного высушивания обоих компонентов над пентаоксидом фосфора и перегонки), после

'чего нагревают 4 ч на кипящей водяной бане.

в) При синтезе эфиров а-этоксалилкарбоновых кислот и а-формилкарбомовых кислот добавляют смесь 0,5 моля эфира щавелевой кислоты или

0,5 моля эфира муравьиной кислоты и 0,5 моля эфира карбоновой кислоты

и смесь оставляют на ночь при комнатной температуре.

По окончании реакции отгоняют из реакционной смеси фракцию, кипящую ниже 100°С (температура бани до 120 °С), остаток охлаждают И к нему добавляют смесь 0,6 моля ледяной уксусной кислоты со льдом (~33%-ная уксусная кислота). Органический слой отделяют, а водный несколько раз экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки тщательно промывают водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя остаток перегоняют или перекристаллизовывают.

Б. Реакция с гидридом натрия. В литровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с газоотводной трубкой, прибавляют по каплям при перемешивании к суспензии 0,5 моля гидрида натрия в циклогексане (см. разд. Е) смесь исходных веществ в количествах, указанных в методике А. После этого нагревают в течение 3 ч с обратным холодильником (не пользоваться водяной баней, лучше всего применять инфракрасный обогреватель). Охлаждают и обрабатывают, как указано в методике А.

B. Циклизация Дикмана с натриевым порошком. Готовят суспензию

0,5 моля металлического натрия в 500 мл толуола, как описано в методике

А. К горячей суспензии при энергичном перемешивании прибавляют по каплям смесь 0,5 моля соответствующего абсолютного эфира дикарбоновой кислоты и 1 мл абсолютного спирта. По окончании бурной реакции смесь нагревают в течение 6 ч с обратным холодильником, охлаждают и к ней

осторожно добавляют смесь 200 г льда и 0,5 моля концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, водный слой дважды экстрагируют эфиром или бензолом, объединенные органические фракции несколько раз промывают небольшим количеством воды и сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют.

Г. Реакция со спиртов

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка paradyz emily в москве
B-trade ST-600
сколько стоит кронштейн
купить бритву solingen

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)