химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

вают в смесь льда и концентрированной соляной кислоты, чтобы отмыть пиридин и пиперидин.

Если карбоновая кислота выделяется при этом в твердом виде, то для завершения кристаллизации оставляют на несколько часов в холодильнике, после чего отфильтровывают. Жидкие продукты реакции извлекают бензолом или эфиром. И в том случае, когда выделяются твердые продукты реакции, выход часто может быть повышен, если маточный раствор дополнительно подвергнуть экстракции. После сушки эфирных или бензольных вытяжек сульфатом натрия отгоняют растворитель, а остаток перегоняют или перекристаллизовывают.

Подобно малоновой кислоте, можно вводить в реакцию ее моноэфиры, при этом получаются соответствующие ненасыщенные эфиры.

Оба варианта можно осуществить и в полумикромасштабе. При синтезе ?по Кэупу берут 30—50 мл растворителя и водоотделитель объемом 1—3 мл. В. Реакция ароматических альдегидов с С—И-кислотными нитрилами.

I

Внимание! Бензилиденмалононитрил и прежде всего его замещенные в бензольном кольце производные раздражают кожу! Пары раздражают слизистые оболочки!

В колбе Эрленмейера емкостью 100 мл растворяют 0,1 моля альдегида я 0,1 моля нитрила в 30 мл 70%-ного метанола и смешивают с 1,5—2 мл '(в случае малононитрила только 1 мл) пиперидина. Через короткое время начинается экзотермическая реакция. Оставляют на два часа до окончания кристаллизации, осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством метанола, охлажденного до 0°С, и перекристаллизовывают из небольшого количества этанола.

По типу реакции Кневенагеля протекает синтез пирролов по Кнорру. При этом а-аминокетоны (лучше а-аминооксоэфи-ры или а-аминодикетоны) вводят в реакцию с р-дикарбониль-яыми соединениями, например:

CH3-C=0 + H2C-COOR ^ СН3—П PCOOR

ROOC-CH + с-сн3 -2Н*° ROOCAJLCH3 (Г 7115)

NNH2 о* Ч V»

н

Наряду с реакцией Кневенагеля при этом одновременно происходит конденсация кетонной группы с аминной, что приводит к замыканию кольца. а-Аминокетоны могут быть получены восстановлением соответствующих изонитрозокетонов (см. разд. Г.8.2.3).

О синтезе 2-аминотиофенов из а-алкилиденнитрилов и серы, являющемся сочетанием реакций Кневенагеля и Вильгеродта, см. разд. Г.6.2.3.2.

а 1—1126

Коричная кислота

я-Метоксикоричная кислота

4-Гидрокси-З-метоксикоричная (феру-ловая) кислота ж-Нитрокоричная кислота

З-Фурил-2-акриловая кислота Метиловый эфир ж-нитрокоричной кислоты

я-Нитрокоричная кислотаж

Метиловый эфир 2-цианокоричной кислоты

Нитрил 2-цианокоричной кислоты

Ме;иловый эфир 2-циано-я-метокси коричной кислоты

Ни1 рил циннамилиденмалоновой кислот ы

Ме1иловый эфир циннамилиденциано-уксусной кислоты

Нитрил фурфурилиденмалоновой кис лоты

Малоновая кислота, бензальдегид

Малоновая кислота, анисовый альдегид

Малоновая кислота, ванилин

дегид

Малоновая кислота, фурфурол Монометиловый эфир малоновой кис лоты, ж-нитробензальдегид

дегид

лоты, бензальдегид Нитрил малоновой кислоты, бензальдегид

Метиловый эфир цианоуксусной кислоты, анисовый альдегид Нитрил малоновой кислоты, кори альдегид

Метиловый эфир цианоуксусной кис лоты, коричный альдегид Нитрил малоновой кислоты, фурфурол

85

50

80

85

85 80

90

82 85 85 80 80

а Ал —0,01 моля р-аланина; Ам—0,05 моля ацетата аммония; Пи —0,02 моля пиперидина.

6 Промытую и высушенную реакционную смесь упаривают, выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают холодным бензином.

в Промытую и высушенную реакционную смесь перегоняют в вакууме (0,5-0,7 МПа). При этом циклогексилиденцианоуксусная кислота де-карбоксилируется и переходит в циклогексинилацетонитрил, который перегоняется при указанном давлении в интервале 130-140 С. Дистиллят растворяют в бензоле, освобождают, как обычно, от кислоты и снова перегоняют в вакууме.

"г Переохлажденный расплав.

д Берут только 0,01 моля ледяной уксусной кислоты.

е Для выделения продукта солянокислый раствор, полученный в результате реакции, обрабатывают водным аммиаком.

ж Реакцию ведут в 300 мл пиридина.

164

7. Реакции карбонильных соединении

7.2. Реакции карбонильных соединении с С—Н-кислотами

165

7.2.6. РЕАКЦИИ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ СО СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ АЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ И АЛКИЛИДЕНФОСФОРАНАМИ

72.6.1. РЕАКЦИЯ ВИТТИГА —ХОРНЕРА—ЭММОНСА

Эфиры алкилфосфоновых кислот, которые можно получить реакцией Михаэлиса—Арбузова (см. разд. Г.2.6.5.2) или из диэтилфосфита и алкилгалогенидов, являются С—Н-кислотами, которые можно депротонировать сильными основаниями.

Однако вследствие большого сродства фосфора к кислороду за альдольным присоединением образовавшегося карбаниона I [схема (Г.7.116)] к карбонильным соединениям следует элиминирование диэтилфосфата II [схема (Г.7.116)], в результате чего образуются олефины (реакция Виттига—Хорнера—Эм-монса):

0 С TETO)2P-CH

(ETO)2P--C<

No®

4R'

R' -C-R2

V

—С

I

101 P0(0ET)2

PO(OET),

ЮГ (ЕЮ)2Р=С^1ЕЮ1ГР-5[в / ^\

(Г.7.116)

Олефинирование протекает гладко, если депротонированию способствует з

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение вентиляция новосибирск
узи рук
Дизельные котлы Unical Ellprex 1320
лучшие курсы рекламы и пиара в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)