химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

.: ИЛ, 1962, с. 380.

Этиловый эфир 3-оксо-А4'ы-октагидронафталинкарбоновой-9 кислоты из этилового эфира 1-(3-оксобутил)циклогексанон-2-карбоновой-1 кислоты: Dreiding A. S., Tamasewski A. J. J. Am. Chem. Soc, 1955, 77, 411.

]0-Метил-Д''9-октагидронафталиндион-2,5 из 2-метил-2- (3-ок-собутил)циклогександиана-1,3: Назаров И. Н. и др. ЖОХ, 1956, 26, 441.

Пиперин из пипероналя и пиперидина кротоновой кислоты (с помощью межфазного катализа): Schulze A., Oedlger Н. Lie-bigs Ann. Chemie, 1981, 1725.

Альдольная реакция с участием ацетальдегида имеет промышленное значение для получения бутадиена через бутандиол-1,3 (см. табл. 61). Побочным продуктом этого синтеза является кротоновый альдегид, гидрированием которого получают масляный альдегид и бутанол (см. табл. 84).

/0Н

он

СНз-СН-СН/ х0-СНх

сн.

При этом жидкость постепенно становится более вязкой и из нее выделяются кристаллы. Небольшая добавка воды замедляет эту реакцию. При перегонке в вакууме водоструйного насоса из паральдоля снова образуется мономерный альдоль. 6 Показатель преломления относится к только что полученному соединению.

в Используют по 0,5 моля альдегида, работают в атмосфере азота. После перегонки отделяют воду, образовавшуюся в ходе реакции, сушат хлоридом кальция и перегоняют на ректификационной колонке.

г Вместо метанола берут воду, работают' в атмосфере азота. В колбу помещают 2 моля бензальдегида и 0,1 моля КОН, прибавляют по каплям 30%-ный водный раствор ацетальдегида. После того как будет прибавлена половина раствора, добавляют еще 0,05 моля КОН в 30 мл воды.

д Молярное соотношение исходных веществ 1:1. Работают ниже +5 "С с эквимолярным количеством щелочи. Через 15 мин медленно приливают избыток охлажденной во льду разбавленной соляной кислоты. е Количество метанола увеличивают в три раза; перемешивают 8 ч.

154

7. Реакции карбонильных соединений

7.2. Реакции карбонильных соединений с С—Н-кислотами 155

Продукт кротоновой конденсации масляного альдегида также полртают в промышленности и гидрируют до 2-этилгексанола (см. разд. Г,7.1.7.1). 2-Гидроксиметил-2-метилпропаналь (табл. 142) гидрируют до 2,2-диметилпро-пандяола-1,3, который является сырьем для синтеза полиэфиров. О получении 1,1,1-трис(гидроксиметил)пропана и пентаэритрита альдольной конденсацией см. разд. Г.7.3.2.

Из мезитилоксида в промышленности получают растворитель лаков изо-бутилметилкетон, а также 4-метилпентанол-2.

I

ОН N02

В первом синтезе антибиотика хлоромнцетина (хлорамфеникола) также использовали альдольную реакцию (1949 г.):

(3-СН-СН-СН2ОН

^J-CHQ + СН2-СН2ОН ? 1ч02

}. Анетилировяние

ОН NH2»<^-СН-СН-СН20Н —* г-»ап"""яте 02Ц_^_СН_СН_СН2ОАС-^

I I ОАс NHAc сначала образуется так называемый азлактон, который и реагирует затем с карбонильным соединением:

N=C

СН2-СООН CH,-cf° Р-СН-Г-Г"*'"

'V

~/и -н,о '

СКН

NH-COC6H5 ""2° I\=CS

•6П5

(Г.7.106)

Образующиеся ненасыщенные азлактоны могут быть омылены до сс-оксокислот или после предварительного восстановления до а-аминокислот (синтез аминокислот по Эрленмейеру):

* зн2о

R-CH=C-C?

R-CH2-CO-COOH + NH3 + C6H5COOH

Л.Омыпение 2.-fCHCt2COQCMa _

02N-{^-CH-CH-CH2OH OH NH-C0CHC12

(Г.7.104>

с6н5

Ознакомьтесь также с получением псевдоионона из цитраля1

Используя принцип альдольно-кротоновой конденсации, можно вводить в реакцию с альдегидами целый ряд соединений, обладающих С—Н-кислотностью. При этом не всегда можна провести четкую границу между этой реакцией и реакцией Кневенагеля (см. разд. Г.7.2.5).

СН=СН-СО

О"н2о

>СН=СН-СООН 4 СН3-СООН (Г.7.105)

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются а,В-ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используют щелочные соли карбоновых кислот или третичные основания (пиридин). Лучше всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот:

сн3-со

JQR-СНО + СН3-СОХО

СН^-СГ/

Конденсация формальдегида с уксусной кислотой с образованием акриловой кислоты также имеет значение в промышленности.

Аналогичным образом можно провести конденсацию с бен-зоиламиноуксусной (гиппуровой) кислотой. В условиях реакции

R-CH2-CH-COOH + C6H5COOH NH2

(Г.7.107)

Выход аминокислот повышается, если вместо гиппуровой кислоты использовать, например, гидантоин или роданин.

В жестких условиях в качестве метиленового компонента можно использовать также сложные эфиры карбоновых кислот. Они реагируют с ароматическими альдегидами и кетонами С образованием коричных кислот в присутствии алкоголятов щелочных металлов в качестве катализаторов. [По отношению к алифатическим кетонам сложные эфиры ведут себя как карбонильные компоненты (сложноэфирная конденсация, см. разд. Г.7.2.8). Объясните это различие в поведении сложных эфиров яри их взаимодействии с алифатическими и ароматическими кетонами.]

°N (Г.7.108)

Ацетонитрил может конденсироваться с

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа керамических блоков
электропривод воздушный tf 230 belimo 120-88
светильник аварийный 1,5вт
сетка рабица производство челябинск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)