химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

трия и перегоняют при возможно

более низкой температуре.

Б. Конденсация алифатических альдегидов (кроме формальдегида) с кетонами. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой,, капельной воронкой, внутренним термометром, помещают кетон (свежепе-регнанный) и прибавляют 0,03 моля КОН в виде 15%-ного ыетанольното раствора. Если кетон имеет только одну реакционноспособную группу (метальную или метиленовую), то берут 1 моль, во всех других случаях — 3 моля, если хотят получить моноаддукт.

При интенсивном перемешивании н охлаждении водой прибавляют иг капельной воронки (очень медленно, в течение 4—6 ч) 1 моль свежеперегнанного алифатического альдегида в 75 мл эфира (при температуре внутри колбы 10—1*5 °С), а затем перемешивают еще 1,5 ч при комнатной температуре. После этого нейтрализуют ледяной уксусной кислотой, сушат сульфатом натрия и перегоняют.

B. Реакции с формальдегидом. Для получения моноаддукта (1:1)

суспендируют 1 моль параформа в 5 молях свежеперегнанного метиленового

компонента, если последний имеет несколько реакционноспособных центров,

или в 1 моле, если имеется только один такой центр.

К этой смеси добавляют 15%-ный спиртовой раствор КОН до рН 10— 11 и реакционную массу перемешивают в колбе на 500 мл, снабженной мешалкой, обратным холодильником и внутренним термометром, при температуре 40—45 °С в течение 0,5—1 ч. Время от времени определяют рН и в случае необходимости добавляют еще раствор щелочи. Затем нейтрализуют ледяной уксусной кислотой, отфильтровывают выпавшие твердые продукты реакции и промывают водой. В случае жидких продуктов отделиют органический слой и перегоняют.

При соответствующем изменении стехиометрических соотношений можно аналогично получать продукты а,а-бис-гидроксиметилирования и а,а,а-трис-гндроксиметилирования.

Синтез может быть проведен в полумикромасштабе. В этом случае работают с магнитной мешалкой.

Г. Реакции ароматических альдегидов с кетонами.

I

Внимание! а,$-Ненасыщенные кетоны часто раздражают кожу и слизистые оболочки. Пораженные места промыть разбавленным спиртом.

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и внутренним термометром, помещают раствор 1 моли свежеле-регнанных альдегида и кетона в 200 мл метилового спирта. Если берут кето-ны_ более чем с одной реакционноспособной метильной или метиленовой группой и хотят получить продукты моноконденсации, то молярное соотношение кетона к альдегиду должно составить 3:1; если хотят получить продукт конденсации двух молекул альдегида с 1 молекулой кетона, то это соотношение должно быть 0,5:1. К раствору при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки 0,05 моля гидроксида калия в виде 15%-ного раствора в метаноле при температуре в колбе 20—25"С. Реакционную смесь перемешивают еще 3 ч, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой, образовавшиеся твердые продукты реакции отфильтровывают и промывают водой. .В других случаях реакционную смесь разбавляют водой и фильтруют или извлекают эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой, сушат сульфатом натрия и перегоняют.

При получении нитростиролов следует брать 1 моль щелочи, вести реакцию в течение 0,5 ч и после этого вылить реакционную смесь в двойное молярное количество 20%-ной соляной кислоты.

Д. Конденсация с ацетонитрилом. (Двухфазная реакция; см. работу Gokel G. W., DiBiase S. A., Lipisko В. A. Tetrahedron Letters, 1976, 3495.) В круглодонной колбе емкостью 200 мл с мешалкой, обратным холодильником н капельной воронкой нагревают смесь 6,6 г (0,1 моль) тонкоизмель-ченного. твердого 85%-ного гидроксида калия, 80 мл очищенного ацетонитри-ла (см. разд. Е) и 2 мл аликвата 336 (см. разд. Г.2.4.2). Как только смесь закипит, приливают при энергичном перемешивании раствор 0,1 моля альдегида в 15 мл очищенного ацетонитрила. Затем нагревают еще 10 мин с обратным холодильником, охлаждают и выливают на 200 г толченого льда.

Смесь дважды встряхивают с дихлорометаном, органическую фазу промывают небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме; остаток перекристаллизовывают из этанола или перегоняют в вакууме. Стереохимию продукта [(?)- или (ZJ-форма] определяют по спектрам ЯМР 'Я в дейтерохлороформе.

Получение диацетонового спирта (4-гидрокси-4-метилпентанона-2). [Со-nant I. В., Tuttle Pf. In: Amus R. Organische Synthesen. — Vieweg & Sohn, Braunschweig, 1937, S. 192.]

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную насадкой Сокслета (см, рис. 66) и эффективным обратным холодильником, помещают 1 моль ацетона. Гильзу насадки Сокслета наполняют до половины объема оксидом бария, прикрыв его сверху ватой. Колбу нагревают на водяной бане так, чтобы содержимое интенсивно кипело. Конец реакции определяют по прекращению кипения в колбе при нагревании на кипящей водяной бане (около 30 ч). После этого перегоняют в вакууме. Т. кип. 73 °С (23 мм рт. ст.); плт 1,4235; выход 70%.

Псевдоионон из цитраля и ацетона: Рассел А., Кенион Р. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3.— М

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_4063.html
наклейки на джинсы
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4186/38795.html
adh 160 r

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)