химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

льдегиды лучше вводить в реакцию в присутствии ацетиленида меди, так как указанные основные катализаторы вызывают побочные реакции (альдольную конденсацию);

При реакциях с низшими кетонами и альдегидами могут образоваться соединения однократного и двукратного присоединения. Так, из ацетилена и формальдегида можно получить как пропаргиловый спирт, так и бутиндиол-1,4. Направление реакции можно регулировать, изменяя стехиометрические соотношения (концентрацию ацетилена) в реакции.

Общая методика этинилирования кетонов (табл. 141)

Внимание! С жидким аммиаком (т. кип. —34 °С) работать только под тягой! В целях безопасности держать противогазы наготове, надеть защитные очки! Многие алкинолы могут при перегонке разлагаться со взрывом, прежде всего в присутствии основных соединений. Поэтому следует избегать основных осушителей, таких, как карбонат калия; добавьте в перегоняемую смесь немного янтарной кислоты, используйте защитный экран!

Все приборы и реактивы должны быть тщательно высушены (см. разд. Е).

Трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную эффективной мешалкой, газоподводящей трубкой, термометром и осушительной трубкой, заполненной гидроксидом натрия, от которой отвод идет непосредственно в тягу, погру10—1126

946

7. Реакции карбонильных соединений

7.2. Реакции карбонильных соединений с С—Н-кислотами 147

жают до горла в баню с охлаждающей смесью метанола и сухого льда. Пропускают быстрый ток аммиака до тех пор, пока в колбе не сконденсируется 350—400 мл жидкого аммиака. При последующих операциях температуру поддерживают от —35 до — 40 °С (теперь колбу погружают в охлаждающую смесь неглубоко).

При энергичном перемешивании добавляют ОД г нитрата железа (I II) и пропускают быстрый ток ацетилена, предварительно пропущенного для удаления паров ацетона (в баллонах ацетилен растворен в ацетоне, см. разд. Е) через две промывные склянки с концентрированной серной кислотой. Когда серная кислота начнет темнеть и во второй склянке, следует заполнить их заново. Между промывными склянками и реакционной колбой следует установить приспособление, защищающее от избыточного давления (см. рис. 10).

Нарезают тонкими полосками 0,5 г-атом натрия (под слоем сухого бензола) и вносят их в раствор постепенно, по мере исчезновения появляющегося синего окрашивания. Когда после введения всего натрия образуется бесцветный или светло-серый раствор или суспензия, подачу ацетилена прекращают*.

Затем в колбу в течение 30 мин прибавляют по каплям раствор 0,5 моля сухого кетона в 75 мл сухого эфира, снимают охлаждение и перемешивают еще 2 ч. После этого дают испариться аммиаку (лучше всего оставляют реакционную смесь на ночь). Остаток осторожно разлагают водой и слабо подкисляют 50%-ной серной кислотой. Затем несколько раз экстрагируют эфиром, промывают объединенные вытяжки раствором хлорида натрия, су--шат сульфатом магния и перегоняют над небольшим количеством янтарной кислоты.

Реакция этинилирования представляет значительный интерес для синтеза ненасыщенных соединений, в частности терпенов, каротиноидоз, стероидов. Так, этим путем можно получить различные терпеновые спирты (лвяалоол, гераниох, фарнезол, фитол).

Этинилированием формальдегида в промышленности получают пропин-2-ол-1 (пропаргиловый спирт) и бутин-2-диол-1,4. Последний гидрированием до бутандиола-1,4 (см. табл. 84) превращают в исходное вещество для синтеза бутадиена (см. табл. 61), тетрагидрофурана (см. табл. 40) и 1-бутиро-лактона (см. разд. Г.6.3.2), а также спиртового компонента для получения полиэфиров и полиуретанов (см. разд. Г,7.1.6).

В промышленности через З-метилбутнн-З-ол-2 (табл. 141) получают изопрен— основной структурный элемент натурального каучука и природных терпенов, который перерабатывают в 1,4-чис-полиизопрен:

ОН ОН

СН3-С=0 + НС=СН ? CH3-i-CisCH -О**- СН3-С-СН=СН2 ^-CH2-C-CH=CHZ

Снэ сн3 сн3 сн3

(Г.7.98)

З-Метилпентин-1-ол-З (табл. 141) и его карбамоильные производные находят применение как успокаивающие средства.

7.2.3. АЛЬДОЛЬНО-КРОТОНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

Альдольно-кротоновой конденсацией называют взаимодействие альдегидов и кетонов (карбонильные компоненты) с теми же или другими альдегидами и кетонами, выполняющими роль С—Н-кислотных (метиленовых) компонентов*.

Механизм катализируемой основаниями альдольной конденсации соответствует схеме (Г.7.86). (Напишите схему для про-пионового альдегида.) В качестве оснований используют преимущественно гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов. Указанная в схеме (Г.7.89) реакция, катализируемая кислотами, не имеет большого значения.

Если работать при низких температурах, то, как правило, нетрудно выделить простые альдоли. Напротив, альдоли, полученные из ароматических альдегидов, очень легко дегидратируются, так как при этом образуется достаточно длинная система сопряженных связей. Эта дегидратация особенно легко идет при кислотном катализе.

Альдегиды очень легко вступают в реакцию в роли карбонильного компонента, и равновесие (Г.7.86) в этом случае сдвинуто далеко впр

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы в подарок на свадьбу
Фирма Ренессанс металлические лестницы, цены - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 687
ячейки для хранения вещей аренда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)