химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

етствующем растворителе или с помощью ионообменных смол. В приводимой ниже методике к спиртовому раствору гидрохлорида прибавляют диэтил- или трибутиламин, причем гидрохлорид добавленного более сильного основания остается в растворе, а аминокислота осаждается.

DL-Метионин, незаменимую аминокислоту и добавку к кормам на птицефермах, получают в промышленности синтезом Бюхерера из р-метилтиопропионового альдегида (см. разд. Г,7.4.1.2):

CHa-S-tCHjlz-CHO + NqCN + INH,1HC03 *•

Ч Р

(Г.7.94)

CHa-S-ICHzb-V^f + Hz° + NoOH ' HN NH

1. NoOH 2.H2S0«,

Y о

CH3-S-CH2-CH2-CH-COOH + C02 + NH3

NH,

Аналогично из 4-цианобутаналя получают лизин (на промежуточной стадии применяют гидрирование). /Общая методика получения а-аминокислот по Штреккеру (табл. 140).

Осторожно обращайтесь с цианидами/ При подкислении реакционной смеси выделяется синильная кислота. Работать под тягой! Сосуд для работы под давлением заполнять только на треть объема, во время реакции обернуть полотенцем, перед открыванием охладить! Защитные очки!

В сосуд для работы под давлением вносят насыщенный на холоду раствор 0,55 моля хлорида аммония, 100 мл концентрированного раствора аммиака и раствор 0,55 моля цианида натрия в 50 мл воды. После этого охлаждают ледяной водой и при встряхивании прибавляют по- каплям 0,5 моля альдегида или кетона. В случае ароматических карбонильных соединений добавляют, кроме того; еще 100 мл метилового спирта, чтобы увеличить их растворимость. Сосуд закрывают и встряхивают на качалке 5 ч. при комнатной температуре. Если в реакцию введен кетон, то вместо этого нагревают 5 ч на водяной бане при 50 °С, часто встряхивая.

После охлаждения сосуд осторожно открывают, переносят содержимое в прибор для перегонки в вакууме и перегоняют в вакууме водоструйного насоса при температуре водяной бани 30—40 °С. При этом отгоняются аммиак и часть воды. После этого добавляют 300 мл концентрированной соляной кислоты '(осторожно! выделяется некоторое количество свободной синильной кислоты! тяга!) и кипятят 3 ч с обратным холодильником, чтобы гидролизо-вать аминоннтрил. Затем упаривают в вакууме досуха, в конце нагревают на кипящей водяной бане. Горячий остаток дважды экстрагируют 100 мл метанола. Из объединенных вытяжек при охлаждении выделяется еще

144

7, Реакции карбонильных соединений

7.2. Реакции карбонильных соединений с С—Н-кислотами 145

Продукт реакция

DL-Аланин

DL-a-Аминомасляная

кислота

DL-Норвалин

DL-Валин

DL-Метионин

DL-Фенилглицин» DL-a-Метилалании

Исходное соединение

Ацетальдегид11 Пропионовый альдегид

Масляный альдегид

Изомасляный альдегид

В-Метилтиопропионовый

альдегид

Бензальдегид

Ацетон

Т. пл.. °С

295

307 (разл.)

3036 (разл.) 298» (разл.) 281 (разл.)

256

316 (разл.)

Выход, %

50

65 14 60

50 55

из формальдегидциангидрина получают глицин, из ацетальдегиддиаигидри-на — молочную кислоту, а пиролизом a-ацетоксипропионитрила — акрило-нитрил. (Напишите схемы этих превращений!)

7.2.2. ЭТИНИЛИРОВАНИБ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ

Альдегиды и кетоны реагируют с ацетиленовыми соединениями с образованием этинилкарбинолов (3-гидроксиацетиле-нов).

Этинилирование кетонов проводят обычно в жидком аммиаке в присутствии амида натрия, который необходимо брать в стехиометрических количествах (почему?):

NHF + Н-С=СН

]С=СН + NH3

а Раствор в 100 мл эфира; последний отгоняется при дальнейшей работе. * В запаянном капилляре.

в После омылеиия реакционной смеси добавляют концентрированный аммиак до слабощелочной реакции; выпавшую кислоту отфильтровывают. Очистку см. STEIGER R. Е. Org. Syntheses. Coll. Vol. Ill, 1955, p. 84.

немного хлорида аммония, который отфильтровывают. После этого добавляют диэтил- или трибутиламин до слабощелочной реакции, выделяя аминокислоту в свободном виде. Оставляют на ночь в холодильнике, выпавшую аминокислоту отфильтровывают и промывают метанолом. В случае необходимости можно перекристаллизовать из водного этанола.

а,а,'-Гидразобис(циклогексанкарбонитрил) и <х,а''-гидразо-бис(изобутиронитрил) получают аналогично из цнклогексанона или ацетона, сульфата гидразина, и цианида натрия: Оверберд-жер К., Хуанг Пас-Тунг, Беренбаум М. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 4.— М.: ИЛ, 1953, с. 246.

а-Этил-а-аминомасляная кислота: Штейгер Р. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3.—М.: ИЛ, 1952, с. 46.

R-CH-CN ОН

I

ОН о

Н20H2N-tBu

Из альдегидциангидринов реакцией Риттера можно получить a-оксокарбоновые кислоты:

R-C-C-NH-TBU О О

R-CH-C-NH-tBu

(Г.7.95)

R-C-C00H

В промышленности из ацетонциангидрина получают полиметилметакри-лат (пиакрил, плексиглас):

I

сн. ПОЛИМЕРА

(Г.7.96)

он

СН3С—CN СНГ=С-сС сн2=с-соосн3

I *| NHJ МНЗ 2 I 3

— сн,

. NC=CH

=0 + 1С=СН

(Г.7.97)

Переход I-»-II происходит при разложении реакционной смеси водой.

Алифатические кетоны вступают в реакцию этинилирования в присутствии гидроксида калия в качестве катализатора. А

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lenovo carbon x1
вмс мирена купить в москве
вентилятор квр 160/1 цена
такси микроавтобус на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)