химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

КЦИИ

ИСХОДНОЕ СОЕДИНЕНИЕ

Т. КИП. (ИМ РТ. СТ.) Н. Т. ПЛ., 'С

R4I

(Г.7.83)

HC-R' 0/C\U

R'

• II Ry 4R'

В апротонных растворителях, например диалкиловых эфира* этиленгяиколя, установление таутомерного равновесия между гидразояной и азо-формами затруднено. Основание отщепляет связанный с атомом азота протон, а затем после элиминирования молекулярного азота и сульфината образуется кар-бен, продукты дальнейших реакций которого можно выделить с довольно высокими выходами (см. разд. Г.З.З):

Этилбензол

Пропилбензол

Бутилбензол

1 -Бромо-4-этилбензол

1 -Хлоро-4-этилбензол

3,4-Диметокси-1-этилбензол

4-Метокси-1 -этилбензол 4-Метил-1-этилбензол 4-Фенилмасляная кислота

Уыдекандикарбоно-вая-1,11 (брассиловая) кислота

Гептановая кислота

Октановая кислота

Нонановая (пеларгоно-вая кислота) Декановая кислота

Ацетофенон

Пропиофенон

Бутирофенон

я-Бромоацетофенон

ге-Хлороацетофенон

Ацетовератрон

4-Метоксиацетофенон 4-Метилацетофенон З-Бензоилпропионовая кислота

Метилен-бис (дигидроре-зорцин)а

6-Оксогептановая кислота

6-(или 7-) Оксооктановая кислота 6-(или 7-)Оксононановая кислота

7-Оксодекановая кислота

136

57(20)

78(10)

94(15)

80(15)

112(9)

90(21) 162

Т. пл. 50

Т. пл. 112 (этилацетат)

119(10); т. пл. —8

132(16); т- пл. 16

142(10); т. пл. 1,5 или 166 146(8); т. пл. 31

1,4959 1,4920 1,4898 1,5488 1,5190/

1,5038 1,4950

*N-N-TS

н

I

N-N-TS

R ^N=N-RJS

ПЕРЕД РЕАКЦИЕЙ С ГИДРАЗИНОМ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЩЕЛОЧИ ПРЕЖДЕ ВСЕГО ПРОИСХОДИТ РАСЩЕПЛЕНИЕ КОЛЬЦА (СМ. РАЗД. Г, 7.2.9), ПРИЧЕМ ОБРАЗУЕТСЯ 4,8-ДИКЕТОУНДЕКАНДИКАРБОНО-ВАЯ-1,11 КИСЛОТА. ЭТО НЕОБХОДИМО УЧИТЫВАТЬ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ СООТНОШЕНИЙ.

С ПОЛИМОРФНЫЕ МОДИФИКАЦИИ.

(Г.7.84)

К^1

продукты Тгрввращении

Ознакомьтесь с этой реакцией по литературе, приведенной в конце главы.

Общая методика восстановления кетонов по Кижнеру — Вольфу (табл.136).

I

Внимание! Соблюдайте осторожность при экстракции эфиром сильнощелочного раствора! Защитные очки!

Смешивают 1 моль кетона с 3 молями 85%-ного гидразингидрата (можно применять и более концентрированные растворы; о концентрировании разбавленных растворов в об определении их концентрации см. раздел Е), прибавляют 4 моля тонкорастертого гидроксида калия (в случае оксокнслот —5 молей) и 1000 мл триэтиленгликоля (см. обсуждение, приведенное на стр. 366). Смесь кипятят 2 ч с обратным холодильником. Затем соединяют колбу с нисходящим холодильником и медленно отгоняют смесь гидразина и воды, пока температура не поднимется до 195 °С (внутренний термометр следует защищать металлической гильзой; почему?). Если нагревают в металлической бане, в которую глубоко погружена колба, то достаточно измерения температуры в бане. Температуру поддерживают до тех пор, пока продолжается выделение азота (около 4 ч). Окончание выделения газов определяют, погружая время от времени шланг, надетый на форштосс холодильника, в воду (осторожно! при охлаждении вода может засосаться в холодильник!). Особое внимание следует уделить герметичности прибора и равномерности нагревания. Легколетучие углеводороды по окончании реакции находятся в основном уже в дистилляте. После охлаждения реакционной смеси ее разбавляют равным объемом воды и, если восстанавливалась оксокислота, сильно подкисляют концентрированной соляной кислотой. После этого несколько раз извлекают эфиром, эфирные вытяжки соединяют с продуктом, отогнанным в ходе реакции, промывают разбавленной соляной КИСЛОТОЙ, затем водой и сушат хлоридом кальция. В заключение отгоняют эфир и остаток перегоняют или перекристаллизовывают. Выход 80—95%.

Получение 3-(циклогексен-2-ил-1)пропионитрила из п-толу-олсульфонилгидраэона 3- (2-оксоциклогексил) пропионитрила: Wittekind R. R., Welssman С, Farber S., Meltzer R. I. J. Heite-rocycl. Chem., 1967, 4, 143.

136

7. Реакции карбонильных соединений

7.2. Реакции карбонильных соединений с С—Н-кислотами 137

7.2. РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ С С—Н-КИСЛОТНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами имеются и другие вещества, способные присоединяться к карбонильной группе. Это вещества с С—Н-кислотностью — альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры, нитрилы и нитросоединения с атомом водорода в а-положении к функциональной группе, а также синильная кислота и ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако в присутствии сильных оснований способны в ходе предшествующей карбонильной реакции равновесной стадии превращаться в анионы, обладающие достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильной группе.

Положение равновесия зависит от соотношения основностей катализатора-основания и аниона С—Н-кислотного соединения (табл. 137).

Катализатор-основание отрывает атом водорода (в виде протона) от а-положения карбонильного соединения:

Ве + Н-С-С=й В-Н +Ј)§-C=Q )c=C-Olej s )5^5

I la U is

(Г.7.85)

Ацидифицирующее действие карбонильной группы и ее аналогов на соседние

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
апелляционная жалоба по установлению факта принятия наследства
линзы шаринган из наруто и сколко стоит
новогодняя елка
летний душ для дачи с подогревом недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)