химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

количестве алкиларена более 0,15 моля перманганат следует вводить порциями или в виде раствора по каплям, уменьшив в соответствующей степени количество воды.

Реакция не идет до конца, так как даже введенный в избытке перманганат расходуется на побочные процессы. При больших количествах исходных веществ непрореагировавшее исходное соединение можно регенерировать экстракцией диоксида марганца и щелочного раствора эфиром.

Общая методика аутоокисления замещенных в ядре толуолов в соответствующие бензойные кислоты (табл. 102). В трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную мешалкой (смазывать только чистым парафиновым маслом!), газоu

6. Окисление и дегидрирование

6.2. Окисление метальных и метиленовых групп

15

подводящей трубкой, изображенной на рис. 12, о (не использовать резиновые пробки!), водоотделителем и обратным холодильником (шлифы не смазывать, смазка ингибирует реакцию), помещают 0,5 моля перегнанного производного толуола, 70 мл хлоробензола и 0,3—0,5 г стеарата кобальта (см. разд. Е). При окислении ксилолов и мезитилена загрузку увеличивают до 1 моля, хлоробензол не добавляют. Через предохранительную промывную склянку, промывалку с щелочным раствором КМп04 и осушительную колонку с КОН (рис 10) в кипящую смесь пропускают кислород (~30 л/ч; измеритель скорости потока см. разд. А, 1.6). С помощью реле устанавливают температуру нагревателя таким образом, чтобы обеспечить слабое равномерное кипение. В ходе реакции нагревание следует несколько усиливать.

Окисление начинается не позже чем через 2 ч (для инициирования реакции можно добавить 0,1' г азобисизобутиронитрила); в среднем реакция продолжается 6—10 ч. В случае ксилолов реакцию прекращают после того, как в водоотделителе соберется около 5 мл воды. В других случаях окисление ведут до полного прекращения выделения воды. Если выпадающий продукт реакции мешает дальнейшему введению газа, то процесс прерывают, осадок отфильтровывают, а фильтрат снова вводят в реакцию. По окончании реакции смесь оставляют на ночь в холодильнике, осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают. Фильтрат перегоняют на колонке. Выход в расчете на исходное производное толуола составляет около 50%. С помощью перекристаллизации (из толуола) твердого остатка от перегонки выход можно повысить (Pritzkow W., частное сообщение).

Получение замещенных бензолмоно- и -дикарбоновых кислот из толуола и ксилола аутоокислением в присутствии ацетата кобальта и уксусной кислоты — НВг: Hay A. S., Blanchard Н. S. Canad. J. Chem., 1965, 43, 1306.

Сведения о техническом применении ароматических карбоновых кислот, получаемых в больших объемах из соответствующих алкиларенов, приведены в табл. 103. В качестве окислителя используют воздух в присутствии пентаоксида ванадия или солей кобальта или марганца, а также азотную кислоту (процесс Бофорса). В промышленности никотиновую кислоту получают окислением 8-пиколина или 2-метил-5-этилпиридина. Важное подслащивающее вещество неуглеводной природы — сахарин (натриевая соль вмида о-сульфобензойной кислоты) получают окислением о-толуолсульфон--амида (см. табл. 101).

Таблица 103. Применение технически важных карбоновых кислот, получаемых окислением метиларенов

Основное применение

Бензойная кислота

Консервирующее средство;

—»-сложные эфиры (реппеленты, душистые вещества)

—*-Октиловый, бутиловый, этиловый эфиры (пластификаторы)

Изофталевая кислота Терефталевая кислота

—>-Полиэфирные смолы (алкидные смолы) (—?красители) —*-Антрахинон —>-Алкидные смолы —»-Пластификаторы

—>-Полигликольтерефталат (синтетические волокна: терилен, гризутен, тревира, дакрон, диолен, лавсан)

n-Нитробенэойная кислота

Никотиновая кислота Изоникотиновая кислота

кмп<>4.

огон ?

(Г.6.8)HjO

aCOv

—»-я-Аминобензойная кислота —^лекарственные средства (прокаин [новокаин, иенакаин], анестезин) —>-Амид никотиновой кислоты (витамин) —>-Гидразид изоникотиновой кислоты (INH, нео-тебен, изониазид, римифон — противотуберкулезное лекарственное средство)

ГТСпз

^"-SOjNHj

Часто сахарин применяют в смеси с очень сладкой натриевой солью N-цик-логексилсульфонамида.

6.2.2. ОКИСЛЕНИЕ АЛКИЛАРЕНОВ ДО АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

CiOyi(CHaCO)itfr

,OCOCHj

Ar-C<

XOCOCHj

Превращение метиларенов в альдегиды затруднено, поскольку образующийся альдегид окисляется легче, чем метильная группа (см. табл. 99). Поэтому альдегид необходимо непрерывно удалять из реакционной смеси, например, переводя его в более устойчивые производные. В качестве окислителя пригодна хромовая кислота в ацетангидриде; в этой смеси альдегид ста-?билизируется в виде диацетата:

(Г.6.9)

Известен целый ряд селективных окислителей, однако их «применение трудно обобщить. При точном дозировании окисле16

6. Окисление и дегидрирование

6.2, Окисление метальных и метиленовых групп

17"

ние синтетическим диоксидом марганца происходит только до> альдегида:

ArCHs + 2МгЮ2 + 2H2S04 —»- Аг — СНО + 2MnS04 + 3H20

(Г.6.10}

СН\

Другим селективным окислителем является нитрат церия:

:--CH=0 + АС

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные ручки renz официальный сайт
световая аппаратура для домашней дискотеки
ближайшее выступления лабоды в москве в клубе
http://help-holodilnik.ru/remont_model_74.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)