химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

гревание и прибавляют из капельной воронки оставшийся раствор сулемы в ацетоне возможно быстрее, следя за тем, чтобы не происходило выбросов через холодильник. Затем приливают раствор еще 1 моля ацетона в 60 мл бензола и нагревают на водяной бане до полного исчезновения магния. Образующийся пинаколят магния заполняет всю колбу, образуя объемистую пористую массу, поэтому 1—2 раза во время реакции необходимо снять холодильник, плотно закрыть колбу пробкой и сильно встряхнуть ее (защитные очки!), а .затем продолжить нагревание.

Для гидролиза магниевой соли по окончании реакции прибавляют через холодильник 60 мл воды и кипятят еще 1 ч. Затем охлаждают до 50 °С, отсасывают гидроксид магния, кипятят его с 150 мл бензола и снова отсасывают. Объединенные бензольные фильтраты упаривают до половинного объема, добавляют 70 мл воды и охлаждают в ледяной бане при перемешивании. При этом выпадает гексагидрат пинакона. Через 1 ч его отфильтровывают и промывают бензолом. Высушенный на воздухе препарат достаточно ?чист для дальнейших реакций. В случае необходимости его можно перекри-сталлизовывать из воды. Т. пл. 46°С; выход 40%.

Безводный пинакон можно получить азеотропным обезвоживанием бензолом и перегонкой в вакууме. Т. кип. 75°С (13 мм рт. ст.); т. пл. 43"С.

уО /§1э

2Na- + 2R-Cf 2R-C\

\>R 2 N0R

НО он

2Na- + R-C-C-R <0 0

R-C=C-R

вП l6e

/01» R-Ce-OR H

R-CH2-oi9

2No»

R-C-i-R .-JSPR R-C-C-R

RO OR oo

R-C-CH-R

о он

Точно таким же образом осуществляется восстановление сложных эфиров карбоновых кислот или ацилхлоридов действием натрия в спирте (восстановление по Буво—Блану). В соответствии с общей схемой (Г.7.746)1 реакция протекает следую-дцим образом:

При реакции Буво—Блана желательно, чтобы используемый спирт не слишком легко реагировал с натрием, так как в противном случае много натрия расходуется бесполезно, в больших количествах выделяется газообразный водород, который не

9—1126

130

7. Реакции карбонильных соединений

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

131

ПРОДУКТ РЕАКЦИИ

Октанол-1а Деканол-1

Додеканол-1 (лаури ловый спирт) Тстрадеканол-1

В-Фенилэтиловый спирт

Этиленкеталь 4-гид-роксибутаноиа-2

1,10-Дигидроксидскан

Нониламин6

Ундециламин

Додециламин

Тридециламин

Тетрадециламин

ИСХОДНОЕ СОЕДИНЕНИЕ

Этиловый эфир октано вой кислоты

Этиловый эфир декано-вой кислоты

(Этиловый эфир додека-новой кислоты Этиловый эфир тетраде-кановой (миристиновой) кислоты

Этиловый эфир фенилук сусиой кислоты ' Этиленкеталь ацетоук сусного эфира Диэтиловый эфир себа-циновой кислоты Октилцианид Децилцианид Ундецилцианид

Додецилцианид

Тридецилцианид

Т. КИП. (ММ РТ. СТ.) ИЛИ Т. ПЛ.,

100(20)

112(11)

139(12)

172(16); пл. 38

100(10)

87(11)

Т. пл. 74б

202

115(13) 131(15) пл. 28 160(14) пл. 27 177(14) пл. 40

1,4300 1,4367 1,5259

1,5315 1,4448

1,4352 1,4403 (1,4309)

(1,4338)

(1,4382)

| ВЫХОД,

60 70 80 85

80

60

75

70 80 75

70

75

Вся аппаратура и реактивы должны быть совершенно сухими. Спирт лучше всего сушить с помощью магния (см. разд. Е), ксилол — над натрием, а" эфир или нитрил — перегонкой в вакууме.

Прибор состоит из трехгорлой колбы емкостью 2 л, снабженной мешалкой Хершберга (см. рис. 5), эффективным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой. В колбе нагревают 4,5 г-атома натрия под 800 мл ксилола до плавления (для эфиров дикарбоновых кислот берут 1000 мл ксилола на 0,5 моля эфира), добавив на кончике шпателя стеариновую кислоту в качестве эмульгатора. Когда натрий расплавится, запускают мешалку и перемешивают до тех пор и с такой интенсивностью, чтобы натрий диспергировался в тонкую серую суспензию. Тогда перемешивание прекращают и охлаждают до температуры ниже температуры плавления натрия. После этого снова при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки смесь 1 моля сложного эфира или нитрила (в случае эфира дикарбоновой кислоты 0,5 моля) с 3,5 моля изопропилового спирта настолько быстро, насколько это позволяет холодильник. При восстановлении нитрилов смесь необходимо подогревать, чтобы поддерживать частицы натрия в суспендированном состоянии.

Перемешивают еще 15—20 мин и добавляют метанол в количестве, необходимом для полного разложения натрия. В заключение осторожно добавляют еще 800 мл воды.

После охлаждения разделяют фазы, водный слой экстрагируют эфиром К осторожно — образование эмульсии), в случае диолов — 5 дней в перколя-торе. Органическую фазу и эфирную вытяжку объединяют, сушат сульфатом «атрия и перегоняют с 40-сантиметровой колонкой Вигре.

Другие примеры: Манске Р. В сб.: Синтезы органических лрепаратов. Сб. 2.—М.: ИЛ, 1949, с. 170.

Аналогичным методом можно восстановить любой жир. Сначала необходимо определить число омыления, чтобы рассчитать материальный баланс реакции (см. стр. 106).

При заключительной перегонке начинают собирать фракцию, кипящую выше 70°С (14 мм рт. ст.) (что примерно соответствует спиртам С»), не разделяя последующи

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашка такси севастополь
zwilling j.a.henckels официальный сайт
Ковши Rondell
склад для хранения мебели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)