химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ензилметилкетон, метиламин

цикЦиклогексанон, аммиЦиклогексанон, логексиламин

Т. вип. (мм рт. ст.) или т. пл., °С

75(8) 82(12)

172(10); т. пл. 39

170(9); гидрохлорид: т. пл. 261

145

70(10) 92(12);

гидрохлорид: т. пл. 152

93(15); гидрохлорид: т. пл. 140 134

120(17); т. пл. 20

1,5424 1,5222

1,4886 1,5282 1,5190

1,5123

1,4372 1,4852

Выход, %

90 90 70

50 80 90

80

70

Водный слой при хорошем охлаждении подщелачивают 40%-ным раствором гидроксида натрия и несколько раз экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат гидроксидом калия. После отгонки растворителя остаток перегоняют ва 20-сантиметровой колонке Вигре.

Б. Получение вторичных аминов. Смешивают 1 моль карбонильного соединения с раствором 1 моля первичного амина в 200 мл метанола, гидрируют и обрабатывают, как указано выше.

Оптически активные а-фенилэтиламины часто применяют в настоящее время для расщепления рацематов вместо употреблявшихся ранее дорогих природных веществ — бруцина, хинина и др. (Почему диастереоизомеры в-, противоположность оптическим антиподам имеют различные физические свойства?)

Примером необычайно просто протекающего расщепления рацемата через; диастереомеры может служить получение оптически активных форм DL-a-фенилэтиламина. Из двух его антиподов только D-(-j-)-форма образует-кристаллический аддукт с 2,3,4,6-тетраацетил-0-глюкозой.

Расщепление DL-a-фенилэтиламина на оптические антиподы. [Helferich В., Portz W. Chem. Вег., 1953, 86, 1034.] В 100 мл эфира растирают 0,15 моля тетраацетил-О-глюкозы (В-форма или сиропообразная смесь-а- и В-форм) и 0,1 моля DL-a-фенилэтиламина с 20 мл эфира. Вскоре начинается кристаллизации аддукта D-(+) -a-фенилэтиламина с тетраацетил-D-глюкозой. Оставляют на три часа при охлаждении до —78 °С, затем быстро отсасывают и промывают двумя порциями по 40 мл холодного эфира. Выход 98%.

Для выделения свободного D-(+)-основания растворяют аддукт в 100 мл хлороформа и раствор дважды обрабатывают 100 мл 4 н. соляной кислоты. Для отделения последних остатков тетраацетил-О-глюкозы солянокислый раствор дважды извлекают хлороформом. Затем подщелачивают-40%-ным раствором гидроксида натрия при хорошем охлаждении, выделившийся амин извлекают бензолом или эфиром, сушат гидроксидом калия и перегоняют. Т. кип. 70°С (10 мм рт. ст.); [a]Dl9-f-35,9° (бензол). (Оптические антиподы получаются не совсем чистыми, поэтому (+)- и (—)-формы имеют несколько различающиеся углы вращения.)

Тетраацетил-О-глюкозу можно регенерировать из хлороформного раствора после обработки последнего соляной кислотой, для чего хлороформный раствор сушат хлоридом кальция и отгоняют хлороформ. Тетраацетил-D-глюкоза получается в виде сиропа, который можно снова использовать для* расщепления амина на антиподы.

L-(—)-a-Фенилэтиламин извлекают из эфирного маточного раствора,, оставшегося после отделения аддукта D-(+) -формы, обрабатывая эфирный раствор соляной кислотой и далее, как описано для D-(-f)-основания, и выделяют перегонкой. Т. кип. 70°С (10 мм рт. ст.); [ab19 —34,6° (бенаол).

Расщепление антиподов DL-a-фенилэтиламина с помощью винной кислоты: Theilacker W., Winkler Н. G. Chem. Вег., 1954,. 87, 690.

7.1.7.2. ВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ НЕБЛАГОРОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ

Восстановление карбонильных соединений электроотрицательными металлами, например амальгамированным магнием? или алюминием, железом, цинком, может приводить к продук128

7. Реакции карбонильных соединений

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

129

там как реакции (Г.7.74а), так и реакции (Г.7.746). Направление, по которому идет реакция, зависит от природы карбонильного соединения и от условий проведения реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны восстанавливаются указанными металлами в растворителях, содержащих активный водород (например, в воде, разбавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих спиртов, а азометины до аминов. Восстановительное аминирование кетонов удается также с помощью амальгамы алюминия. Амальгамы магния и алюминия в растворителях, не содержащих активный водород (например, в бензоле), восстанавливают кетоны преимущественно до глнколей (пинаконов). Напишите схему образования пинакона из ацетона [типа схемы (Г.7.75); II соответствует в данном случае пинаколяту магния] и объясните установленную выше зависимость продуктов реакции от растворителя.

Получение 2,3-диметилбутандиола-2,3 (пинакона). В сухую двугорлую колбу ?емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой и эффективным обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 1 г-атом сухих магниевых стружек и 200 мл сухого бензола (см. разд. Е). Из капельной воронки приливают небольшую часть (примерно 25 мл) раствора 0,1 моля сулемы [хлорида ртути(И)] в 2 молях хорошо обезвоженного ацетона (см. разд. Е). Если реакция не начинается через несколько минут, то подогревают на водяной бане до тех пор, пока кипение будет происходить без внешнего нагрева за счет начавшейся реакции. Тогда прекращают на

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Письменные столы МеталлДизайн
железнодорожный устранение вмятин после града
прикольные фартуки на 23 февраля
курсы массажа в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)