химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

-2

Ментол

Этиловый эфир 4-гидрокси-1-метилпиперидинкарбоно-вой-3 кислоты D-Сорбит* Бензиланилин8

Гексаметилендиамин

В-Фенилэтиламин Этиловый эфир 3-ацетамидо пиперидон-2-карбоновой-З кислоты"

N- (З-Аминопропил) -е-кап-ролактам'

Гептаналь Фурфурол

Бутанон Циклопентанон Ацетоуксусный эфир

Ацетофенон Бензофенон

Бензилиденацетон Бензоин

Пинаколин га-Ментен-1-он-З

Этиловый эфир 1-метил пиперидинон-4-карбоно-вой-3 кислоты D-Глюкоза Бензилиденанилин

Адипонитрил

Бензилцианид Диэтиловый эфир 1-ацет амидо-3-цианопропанди-карбоновой-1,1 кислоты Ы-(2-Цианоэтил) -в-кап-ролактам

78(10) 1,4235

80(20) 1,4498100 1,3971

140 1,4530

74(11) 1,4182'

94(12) 1,521!

176(13); т.

пл. 68 (лиг-

роин)

115(13) 1,5165»

Т. пл. 139

(вода)

120 1,414898(10); т. пл.

36

123(4) 1,3742Г

Т. пл. ~100

173(10); т.

пл. 39

88(11); т. пл.

40

83(14) 1.532Е

Т. пл. 138

(этанол)

110—il20(2)

вленных альдегидов и кетонов можно работать при комнатной температуре, а-третичные альдегиды, кетоны и нитрилы гидрируют при 90 °С.

После охлаждения н разгерметизации автоклава отфильтровывают катализатор и отгоняют растворитель. Остаток очищают перегонкой или перекристаллизацией. Выход 80—90%.

Небольшие количества можно гидрировать при указанных температурах: при нормальном давлении. При этом целесообразно увеличить количество» катализатора.

Рассмотренные реакции гидрирования имеют большое препаративное иг промышленное значение для получения спиртов и аминов. В промышленности, например, этим способом получают бутанол из кротонового альдегида,, и 2-этилгексанол из бутиральдоля. Оба спирта в основном перерабатываются: в эфиры (растворители, пластификаторы, см. табл. 125). В больших масштабах проводится гидрирование монооксида углерода. На катализаторе иэ оксида цинка и оксида хрома при 300—400 "С и высоком давлении (20 МПа-. 200 атм) образуется МЕТАНОЛ. Он используется в основном для производства формальдегида (см. табл. 111) и метиламинов, а также в качестве растворителя и антифриза. При повышенной (на 40 °С) температуре над щелочным катализатором наряду с метанолом получают высшие изоспирты (до С7)„ более всего изобутиловый спирт. Эти спирты также в основном перерабатывают в эфиры.

Каталитическое восстановление жирных кислот и их эфиров (из природных жиров или продуктов окисления парафинов, см. разд. Г,6.5) приводит к получению высших жирных спиртов, применяющихся для синтеза моющих средств (сульфатов жирных спиртов). Низшие спирты (С4—С,), получаемые из жирных кислот — продуктов окисления парафинов, являются* исходными веществами для синтеза эфиров (см. выше).

Восстановлением динитрила адипиновой кислоты получают гексаметилендиамин, применяемый в качестве аминного компонента в синтезе полиамидов, (найлон, см. разд. Г,7.1.4.2).

С=0 + NHR,

^>CH-NRZHjO

Бели гидрирование альдегидов и кетонов проводить в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов, то вместо спиртов получают соответствующие первичные, вторичные или: третичные амины (восстановительное аминирование)*:

R*H, АЛКИЛ, АРАП

Гидрируют в смеси этанол — вода при 70 °; полученный после отгонки растворителя сиропообразный остаток хранят в эконкаторе над хлоридом кальция; продукт плоко> кристаллизуется, часто только после внесения затравки.

^Гидрируют в этилацетате при 20 "С.

в В качестве растворителя применяют этанол! Какой тип реакция имеет место при* замыкании кольца, происходящего спонтанно после гидрирования? — Омыление соляной кислотой приводит к ориитяву (напишите схему реакции!): ALBERTSON N. F., ARTTTER S. J. Am. Chem. Soc, 1945, 67, 2043.

г Выход 50%; если использовать а качестве растворителя метанол, насыщенный аммиаком, выход увеличивается.

см. в разд. А.1.8.2 и Г.4.5.2.) Растворяют 1 моль соответствующего карбонильного соединения в двойном по объему количестве метанола, добавляюг скелетный никель, приготовленный по Урушибара (см. разд. Е) из 30 г сплава, содержащего 30% никеля, и гидрируют при 10 МПа (100 атм) в автоклаве при встряхивании или перемешивании. В случае простых, малоразвет(Г.7.78)

Предполагается, что промежуточными продуктами здесь являются азометины и енамины. И в этом случае необходимо-считаться с возможностью побочных реакций, упомянутых при рассмотрении гидрирования нитрилов. Поэтому аминный компонент берут, как правило, в избытке.

Из алифатических альдегидов хорошо поддаются каталитическому восстановительному аминированию только соединения,.

126

7. Реакции карбонильных соединений

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

127

Продукт реакции

Бензилаиин N-Бензилметиламин

Бензиланилин

N-Бензил-в-фенил-этиламин'

?Фурфуриламин DL-a-Фенилэтиламин DL-2-AMHHO-I -фенил-яропан"

DL-2-Метиламино-1 -фенилпропан3

Циклогексиламин

Дициклогексиламин

Исходное соединение

Бензальдегид, аммиак Бензальдегид, метиламин

ВФЕБензальдегид, анилин

Бензальдегид, нилэтиламин

Фурфурол, аммиак Ацетофенон, аммиак Бензилметилкетон, аммиак

Б

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
готовые световые световые короба
Skagen 456SRR1
небольшое кресло для домашнего кинотеатра
Аксессуары для кухни купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)