химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ИЛИ ПИРИДИНА. ДЛЯ ОЧИСТКИ ПЕРЕГОНЯЮТ С ЭФФЕКТИВНОЙ КОЛОНКОЙ.

роксида калия и I1 моль нитрила и напревают с обратным холодильником до прекращения выделения аммиака (примерно 5 ч). Затем разбавляют двойным объемом воды.

Обработка, Водный раствор при охлаждении подкисляют 20%-ной серной кислотой, выпавшую карбоновую кислоту отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают. Жидкие или растворимые в воде кислоты несколько раз извлекают эфиром. После высушивания хлоридом кальция эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают или перегоняют. Выход 70—95%.

Гидролиз можно провести и в полумикромасштабе.

а-Гидроксинитрилы можно гидролизовать только в кислой среде. См., например, превращение циангидрина бензальдегида в миндальную кислоту: Корсон Б. Б. и другие. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 1.—М.: ИЛ, 1949, с. 270.

8—1126

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

115

и 8

о о . к см

СО — — М TT

к си m о- о

СО СО О ш

из — —• л

=T О М О О

(О О Щ

<<<<<<< tQtQ<<[Q<<Частичный гидролиз нитрила на основном ионообменнике: амид никотиновой кислоты из 3-цианопиридина: Galat A. J. Am. Chem. Soc, 1948, 70, 394 (вместо указанного в статье ионооб-менника IRA-400 можно с успехом использовать вофатит SBW).

Малоновая кислота из хлороуксусной через цианоуксусную: Вейнер Н. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2.— М.: ИЛ, 1949, с. 309.

. Нитрилы легко могут быть получены синтезом по Кольбе (ом. разд. Г,2.6.9), реакциями цианэтилирования, синтезами с цианоуксусным эфиром и подобными реакциями [см. схемы (Г.7.114) и (Г.7.198)]. Омыление нитрилов обычно является последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Гидрокси- и аминокислоты также могут быть получены через циангидрины (см. разд. Г.7.2.1) или синтезом Штрекера [см. схему (Г.7.93)]. Примеры синтезов можно найти в цитированных разделах.

В присутствии безводного хлороводорода спирты присоединяются к нитрилам с образованием гидрохлоридов имидоэфи-ров («иминоэфиров»):

я А ?? В, 5

5 ч О § А

. 3 я я g, я

3 S я ° с

« Я S & S

3 s 3 5. S а < и Ч и

1 fj ct се н К 1 и к s н >, Я ' <У си О* » е- е(

к ss « Д Д Я

К Я 4 §

a tf в а

. ч ч я ь

i Я s и Я

t 3 So g

; ; «О Ю Я J

I I I g

н t- Ss t1) Щ S =

S S ft P

»33fT -e1.R R АЬ я

' IO

: OF cm" cn" в

? S, |

а: м ч

ч ч я g

х я си га

к я в- g

aj cu t- У

4 ч g S

н Е- S е

5 S а. В

я я ь

Ч Ч со «

?* ui> "7

of сч" сч а

R-Cf _/R' CI9

R-CC , • CI "OR J

R-0-H + R-C=N + H-Cl

(Г.7.63)

Получение моноимида диэтилового эфира малоновой кислоты. В четырех-горлой колбе емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, капельной воронкой и внутренним термометром охлаждают до 5 °С смесь 0,85 моля этилового эфира цианоуксусной кислоты, 50 мл эфира, 12,5 мл воды и 50 мл 96%-ного спирта. К этой смеси при перемешивании приливают по каплям при температуре от 0 до 5 "С 0,8 моля тионилхлорида (выделение S021 под тягой1). Затем перемешивают еше 2 ч при 10 "С и 41ч при комнатной температуре. Оставляют на ночь в холодильнике, охлаждают смесью сухого льда с метанолом до —20 'С, отфильтровывают осадок и промывают эфиром.

Для выделения имидоэфира порциями при перемешивании вносят полученный гидрохлорид имидоэфира в смесь 300 мл воды, 100 г льда и 50 г гидрокарбоната натрия, находящуюся в стакане емкостью 2 л. Выпавший неочищенный продукт отфильтровывают и растворяют в 100 мл бензола. Фильтруют, сушат сульфатом магния, отгоняют в вакууме растворитель и фракционируют остаток в высоком вакууме. Т. кип. 80 "С (2 мм рт. ст.); т. пл. 36 °С (петролейный эфир); выход 80%.

R-Cf

^NH 40R'

R-C;

(Г.7.64)

R-C

Имидоэфиры легко гидролизуются водой до эфиров карбоновых кислот. Аминолизом получают амидины:

H.N-R'

4NHR"

NH NNHR"

416

7. Реакции карбонильных соединении

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

117

В отдельных случаях амидины получают непосредственной дегидратацией соответствующим образом замещенных амидов карбоновых кислот, например:

(Г.7.65)

СО

NH,

ГУ* ^

'Получение 1,8-диазабицикло [5.4.0]ундецеиа-7 [схема (Г.7.65)]. 0,5 моля N-(З-аминопропил)-е-капролактама нагревают с обратным холодильником и гводоотделителем с 100 мл ксилола и 1 г толуолсульфоновой кислоты до полного прекращения образования воды (примерно 24 ч). Растворитель от-тоняют в ротационном испарителе, не отмывая от кислотного катализатора, -остаток перегоняют в вакууме. Т. кип. 128'С (14 мм рт. ст.); выход 85%.

Получение гидрохлорида ацетамидина из ацетонитрила: .Dox A. W. Org. Syntheses, Coll. Vol. I, 1956, p. 5.

/СЮ2Н5

°с2н5

Н-С

(Г.7.66)

При алкоголизе имидоэфяров образуются эфиры ортокар-•боновых кислот. Этим путем можно получить, например, эти-.ловый эфир ортомуравьиной кислоты

?2П5

С1В + 2С2Н5ОН

ОС,Н,

7.1.6. ПРИСОЕДИНЕНИЕ

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит номера перевертыши
гольфы в новосибирске
Casio GA-100-1A1
аренда вип машин москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)