химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ую смесь, хромовую кислоту в уксусной или серной кислоте, а также кислород в присутствии солей кобальта или марганца, например:

хоон^^-CHj—сн3

Qf ?+ 4KMnOt

|| / ? + 2Мп0г + 2К0Н

+ СОг + АМпОг + 4КОН

,соон

.СИ,

|ПТ + NojCrjOj + *H2SO* —>? Jjj + Cr2 (S0t!3 + HojSOt + 5 H20

02N^ ОгН^

COOH

j02

CH«

(Г.6.7а) — (Г.6.7г)

Диметилированные ароматические соединения в присутствии перманганата сразу переходят в соответствующие дикарбоновые кислоты, например о-ксилол—-во фталевую кислоту, однако при воздействии кислорода в присутствии катализатора (солей кобальта) они сначала окисляются до монокарбоновых кислот. Только в более жестких условиях в присутствии кислот оказывается возможным окислить вторую метальную группу (почему?).

12

6. Окисление и дегидрирование

6.2. Окисление метальных и метиленовых групп

13

Таблица 101. Аренкарбоновые кислоты

Поэтому применяющееся в промышленности жидкофазное гомогенное каталитическое окисление л-ксилола в терефталевую кислоту протекает большей частью в две стадии через л-толуиловую кислоту или ее эфир.

Этот факт можно использовать для частичного окисления полиалкилированных ароматических соединений (см. табл. 101). Горячая 30%-ная азотная кислота также окисляет только одну метальную группу. орто-Заместители в общем затрудняют окисление; амино- и гидроксигруппы перед окислением следует защищать (почему, как?).

Более длинные, в том числе разветвленные и ненасыщенные, боковые цепи аренов при действии перечисленных выше окислителей, как правило, превращаются в непосредственно связанную с ядром карбоксильную группу. Рассмотренные окислительные реакции используют в аналитических целях для идентификации алкиларенов, поскольку таким путем можно установить положение алкильных групп в ядре. Для этих целей, как правило, применяют хромовую кислоту или перманганат.

Для аналитических целей предпочтительнее окисление перманганатом, так как при использовании хромовой кислоты труднее очищать небольшие количества образовавшихся карбоновых кислот. Кроме того, перманганат в условиях межфазного катализа (см. разд. Г.2.4.2) позволяет сократить продолжительность реакции. Соединения с группами, чувствительными к щелочам, необходимо подвергать кислотному окислению, например, в 30%-ном растворе Na2Cr207 в 50%-ной серной кислоте (примерно 1,5 г анализируемого вещества в 20 мл).

Общая методика препаративного и аналитического получения ароматических карбоновых кислот из алкиларенов (межфазный катализ) (табл. 101).

В круглодонную колбу с обратным холодильником наливают 70 мл воды, добавляют 0,5 мл аликвата 336 и 0,02 моля карбоната натрия; для нитро-ароматических соединений — 0,02 моля гидрокарбоната натрия; в случае пиридинов основание не добавляют. Затем вводят 0,015 моля алкиларена или примерно 1,5 г анализируемого углеводорода и 0,05 моля перманганата калия. В препаративном синтезе это количество перманганата необходимо для окисления одной метильной группы, для этильной группы берут 0,1 моля КИяО< (для более длинных и разветвленных цепей соответственно еще

Исходное соединение

Выход. %

65—75 75

122 (вода)

241 (возг.; водный

этанол)

148 (вода)

240 (возг.; вода) 191» (вода) 300 (возг.; вода) 311а (вода)

Толуол, этилбензол л-Хлоротолуол

о-Нитротолуол

о-Нитроэтилбензол

л-Нитротолуол

о-Ксилол

л-Ксилол

4-Метилпиридин

(Y-пиколин)

3 -Метилпиридин (В-пиколин)

Амид о-толуолсуль-фоновой кислоты л-Ацетамидотолу-ол»

Конечный продукт

52—60

Бензойная кислота .n-Хлоробензойная кислотао-Нитробензойная кислота

>я-Нитробензойная кислота Фталевая кислота Терефталевая кислота Пиридинкарбоновая-4 кислота6- в (изоникотиновая кислота)

235 (вода)

(возг,;

22&-22Э ацетон) 150—152 (разл.;

этанол)

Пиридинкарбоновая-3 кисло-та6-г (никотиновая кислота)

'Сахарин

n-Ацетамидобензойная кис лота

В запаянном капилляре.

При обработке раствор упаривают на треть и конц. НС1 доводят до изоэлектрн-? "ческой точки (см. разд. Г.7.2.1). ' рН 3,6. Г рН 3,4.

^ Берут 0,07 молей КМпО*. Непрореагировавшее исходное соединение выпадает после фильтрования и его снова вводят в реакцию.

?больше окислителя). Смесь нагревают до обесцвечивания перманганата или 45 мин с обратным холодильником. Затем горячий раствор фильтруют, диоксид марганца дважды промывают небольшим количеством горячей воды и в случае необходимости обесцвечивают раствор гидросульфитом натрия. В заключение смесь подкисляют серной кислотой (1 :1), охлаждают и после -завершения кристаллизации осадок карбоновой кислоты отфильтровывают. Перекристаллизовывают из воды или разбавленного спирта.

Выход можно немного повысить, если перед подкислением раствор упа-?рить или маточный раствор экстрагировать эфиром. Небольшие количества диоксида марганца можно растворить без фильтрования раствором гидросульфита или щавелевой кислотой. При большем количестве исходных ве* ществ следует наполовину уменьшить указанный в методике объем воды. Так как реакция сильно экзотермична, при исходном

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мельница для орехов электрическая
сделать рамку перевертыш своими руками
Монтажная трубка для подключения радиатора конечная, 20мм
баллада о маленьком сердце расписание

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)