химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

(гидролиза) 1 г жира или сложного эфира. Определение эквивалентной массы сложного эфира.

1. Получение раствора реактива. При нагревании растворяют 3 г гидроксида калия в 15 мл чистого диэтиленгликоли (см. обсуждение, приведенное на стр. 366) (не нагревать выше 130 °С!) Охлажденный раствор разбавляют еще 35 мл диэтиленгликоля. Концентрация полученного раствора равна примерно 1 н. Для точного определения концентрации отбирают пипеткой 5 мл раствора, разбавляют 10 мл дистиллированной воды и титруют 0,1- и. соляной кислотой по фенолфталеину.

2. Омыление. Отбирают пипеткой точно 10 мл оттитрованной щелочи;

в колбу Эрленмейера с притертой пробкой, добавляют 0,4—0,6 г эфира,

(взвешивать на аналитических весах!), бросают в колбу кипятильники ш

устанавливают на колбу обратный холодильник, снабженный трубкой с натронной известью (для исключения доступа С02). Перемешивают и нагревают 15 мин при 120—130 °С. Охлаждают до 80 "С, споласкивают холодильник дистиллированной водой и разбавляют 15 мл воды. Непрореагировавшук»

щелочь оттитровывают 0,1 и. НС1 по фенолфталеину.

Для того чтобы оценить, полностью или нет происходит омыление эфира за выбранное время реакции, следует для параллельной пробы увеличить время реакции вдвое. Если полученные значения совпадают, то омыление эфира прошло полностью. В противном случае необходимо увеличивать время реакции еще несколько раз до получения совпадающих результатов двух следующих друг за другом проб.

Аналогично проводят холостой опыт, во время которого эфир не добавляется. Объем щелочи, затраченной на холостой опыт, вычитают из количества щелочи, использованной для омыления эфира.

3. Расчет

_ ?-1000

где х—эквивалентная масса эфира; Е — навеска, г; п— количество использованной щелочи, мл.; JV — нормальность раствора щелочи

Методы гидролиза сложных эфиров находят применение в промышленности для омыления жиров и масел.

Природные жиры и масла представляют собой сложные эфиры высших жирных кислот с глицерином, причем обычно на молекулу глицерина приходится три молекулы кислоты (триглицериды). Из последних чаще всего встречается ненасыщенная олеиновая кислота. В животных жирах наиболее распространены, кроме того, пальмитиновая и стеариновая кислоты, а в растительных маслах (соевом, арахисовом и других)—линолевая кислота, имеющая две двойные связи. Для производства масляных красок и лаков важное значение имеют так называемые высыхающие масла (см. разд. Г.1.5) (например, льняное и китайское тунговое масла), которые содержат кроме перечисленных ненасыщенные кислоты с тремя двойными связями (линоле-новую и элеостеариновую). Гидролиз триглицеридов проводится либо под давлением (только водой или водой в присутствии основных катализаторов), либо без давления в присутствии кислых катализаторов, например так называемого реактива Твитчелла (смеси серной кислоты и бензол- или нафталнн-сульфоновой кислоты, ацилированной по Фриделю — Крафтсу олеиновой кислотой; сульфоновая кислота действует как эмульгатор). Омыление щелочами применяют исключительно для получения мыл—щелочных солей жирных кислот. Получающийся при омылении глицерин также находит разнообразное применение, (см. разд. Г.4.1.6).

Восстановлением жирных кислот или их эфиров можно получить жирные спирты, которые перерабатывают в моющие средства (см. разд. Г.7.1.7.1). Жирные спирты могут быть также получены омылением спермацета, состоящего из эфиров ненасыщенных жирных кислот с цетиловым и олеиновым спиртами.

Гидролиз амидов требует, как правило, более жестких условий, чем гидролиз соответствующих сложных эфиров (почему?).

106

7. Реакции карбонильных соединений

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

107

например кипячения в течение нескольких часов с концентрированными водными растворами кислот или концентрированными растворами едких щелочей. Условия проведения реакции должны быть приблизительно такими же, как и при гидролизе нитрилов, поэтому о табл. 131 вместо нитрилов можно поставить соответствующие амиды.

Гидролиз ангидридов кислот и ацилгалогенидов (галоген-ангидридов кислот), как -и следует ожидать, протекает очень легко. Особенно это относится к низшим ацилхлоридам, которые гидролизуются со значительным выделением тепла, в то время как труднорастворимые в воде высшие и ароматические ацилхлориды реагируют с водой лишь медленно. То же можно сказать и об ангидридах кислот. Во всех случаях гидроли? можно аилвно ускорить щелочами или каталитическими количествами минеральных кислот.

Эта реакция имеет небольшое практическое значение, поскольку ангидриды кислот и ацилгалогениды чаще всего получают «з кислот. Особым случаем является получение перкис-лот из пероксида водорода. Ниже приводится пример такого синтеза.

Получение пербензойной кислоты. [Kergomard A., Philibert-Bigou J. Bull. Soc- Chim. France, 1958, 334.J В круглодонной колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, термометром и капельной воронкой, охлаждают до 8 'С раствор 1 моля гидроксида натрия в 175 мл воды. При сильном перем

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка на кухню обнинск
глобал радиаторы цена
аренда колонок и микрофона
курсы менеджера по персоналу с нуля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)