химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

лороуксусной кислоты. Синтез проводят при 0 *С, чтобы предотвратить замещение галогена. Т. пл. 116 °С (вода); выход 80%.

Получение диамида фумаровой кислоты: Моури Д. Т., Бэт-лер Дж. М. В об.: Синтезы органических препаратов. Сб. 4.— М.: ИЛ, 1953, с. 364.

Получение бензиламидов аминолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Нагревают 1 ч с обратным холодильником 0,5 г соответствующего метилового или этилового эфира, 1,5 мл бензил-амина н 0,05 г хлорида аммония, охлаждают, промывают водой и небольшими порциями разбавленной соляной кислоты. Обычно бензиламид выделяется в виде твердого осадка. Его перекристаллизовывают из водного этанола или водного ацетона.

Эфиры высших спиртов сначала кипятят 30 мин с обратным холодильником с 3 мл абсолютного метилового спирта и 0,05 г натрия и переводят таким образом в метиловые эфиры. После отгонки спирта проводят синтез по описанной методике.

Получение 2,3,4,6-тетраацетил-0-глюкозы частичным аминолизом пентааце-тид-О-глюкозы. [Helferlch В„ Portz W. Chem. Ber., 1953, 86, 604.]

Н-С'°Н

АСО

0Н2

6

Н-С-ОАС АЕО-С-Н Н-С-ОАС

Н-С-ОН

I

АСО

ОН +

CHfiAc I

6

4»z СН2

(Г.7.38)

При хорошем охлаждении водой смешивают 0,1 моля а- или В-пента-ацетил-О-глюкозы (I) с 0,3 моля бензиламина и энергично перемешивают в течение 10 мин. Из жидкой вначале реакционной смеси постепенно выделяются кристаллы. Тогда сразу же добавляют при перемешивании 75 мл абсолютного эфира, отсасывают кристаллы и дважды промывают их (порциями по 50 мл) абсолютным эфиром.

Кристаллы представляют собой аддукт бензиламина с 2,3,4,6-тетрааце-тил-О-глюкозой (II), в то время как эфирный фильтрат содержит N-ацетил-бензиламин и избыток бензиламина.

Для очистки аддукт переосаждают, для чего его растворяют в 100 мл сухого хлороформа, фильтруют и добавляют затем 250 мл абсолютного эфира. Т. пл. 140 °С (с разд.).

Для получения тетраацетилглюкозы (III) можно исходить непосредственно из неочищенного продукта. Растворяют его в 500 мл хлороформа,, фильтруют и дважды извлекают порциями по 100 мл 5 н. соляной кислоты. Затем органический слой промывают небольшим количеством водного раствора гидрокарбоната, сушат хлоридом кальция и выпаривают досуха в вакууме (в конце наблюдается сильное пенообразование). Оставшийся сиропообразный продукт оставляют на 24 ч в эксикаторе над пентаоксидом фосфора, затем растирают со 100 мл эфира, после чего получают первую порцию кристаллического продукта. Маточный раствор упаривают, сушат и повторно-растирают с эфиром. Повторяя эти операции несколько раз, получают кристаллическое ^-соединение с 85%-ным выходом. Т. пл. 132 °С (смесь ацетон— эфир).

Для описанного в Г.7.1.7.1 разделения DL-a-фенилэтиламина на оптические антиподы можно использовать непосредственно сирсшообразный продукт, полученный после упаривания хлороформа.

96

7. Реакции карбонильных соединении

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

97

Аминолиз ангидридов кислот и ацилхлоридов обычно идет очень легко и является наиболее удобным способом получения амидов. (Напишите схемы реакций!) Высвобождающийся хло-роводород (или карбоновая кислота при ацилировании ангидридами) связывает эквимолярное количество амина, если не применять пиридина или других третичных аминов или щелочей для связывания кислоты.

В качественном анализе эту реакцию используют для идентификации карбоновых кислот.

Получение амидов карбоновых кислот аминолизом ацилхлоридов (общая методика для качественного анализа). Растворяют 0,5 г ацилхлорида в 10 мл безводного диоксана (в случае труднорастворимых ацихлоридов можно без опасений взять больше диоксана). К раствору по каплям добавляют 2 г первичного или вторичного амина, растворенного в 10 мл диоксана, и энергично встряхивают.

Для получения незамещенных амидов прибавляют избыток концентрированного водного раствора аммиака.

Через 10 мин выливают в 100 мл ледяной воды, слабо подкисляют разбавленной соляной кислотой, отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции. Продукт реакции перекристаллизовывают из спирта.

В тех же условиях можно проводить реакцию и с ангидридами карболовых кислот.

Для получения водорастворимых низших алифатических амидов карболовых кислот в диоксановый раствор пропускают газообразный аммиак, растворитель упаривают в вакууме, а остаток перекристаллизовывают из <бензола или абсолютного этанола.

Получение полиамида (типа найлона) из хлорангидрида себациновой кислоты и гексаметилендиамина: Sorenson W. R. J. Chem. Educ, 1965, 42, 8.

Образование амидов карбоновых кислот используют также для идентификации аминов. Для этого применяют рассмотренные в разд. Г,7.1.4.1 реакции Шоттена—Баумана я Эйнхорна. Трудная гидролизуемость амидов позволяет при использовании метода Шоттена—Баумана применять избыток щелочи.

Подобно ацилхлорвдам, азиды также дают при аминолизе амиды карбоновых кислот. Исходные азиды получают из гидра-зидов действием азотистой кислоты или из ацилхлоридов действием азида натрия.

Реак

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить коробку цветы с макарони москва
беременность чертановская
как расположены ребра жесткости на задней двери лада калина
новогодние приклбченич тишки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)