химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ция продукта на хлорид железа(Ш) должна быть отрицательной.

г Перемешивать 0,1 моль моногидрата глюкозы с 0.8 моля уксусного ангидрида в 1,5 молях пиридина при 0°С 20 ч, затем вылить на лед.

дНе применять пиридин! Использовать моногидрат глюкозы; 7 молей уксусного ангидрида; только б капелыганцентрированной серной кислоты смешать с 10 мл уксусного

ангидрида, эту смесь добавлять по каплям при перемешивании. В случае повышения

температуры выше 100 °С сразу же охладить!

При нагревании фталевого ангидрида или ангидридов замещенных фталевых кислот со спиртами, как и следует ожидать, получаются кислые фталевые эфиры, которые хорошо кристаллизуются и поэтому используются для идентификации спиртов (см. разд. Д.2.2). Третичные спирты не вступают в эту реакцию или дают олефины.

Титруя кислые фталевые эфиры раствором гидроксида натрия, можно легко определить молекулярную массу соответствующего спирта.

Особый интерес представляют кислые фталевые эфиры рацемических вторичных спиртов, поскольку они имеют кислотную группу, которая может реагировать с оптически активными ?основаниями (бруцин, хинин и др.). При этом образуются пары диастереомеров, различающихся по растворимости и другим •физическим свойствам. Эти различия позволяют сравнительно легко отделить их друг от друга. Последующим омылением выделяют оптически активные спирты.

•Определение эквивалента спиртов в виде кислых эфиров 3-нитрофталевой кислоты (общая методика для количественного анализа).

Получение сложного эфира. Смесь 0,3 мл соответствующего спирта, 0,3 г ангидрида 3-нитрофталевой кислоты и 0,5 мл пиридина нагревают 2 ч на кипящей водяной бане, затем выливают на лед и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Кислый фталат отфильтровывают или экстрагируют хлороформом или бензолом. Затем его извлекают из органического слоя раствором карбоната натрия и снова выделяют подкислением.

. Определение эквивалентной массы спирта. Точную навеску 0,20—0,25 г чистого кислого фталата растворяют на холоду в избытке 0,1 и. NaOH (при нагревании возможно омыление!), избыток щелочи сразу оттитровывают 0,1 н. соляной кислотой.

Навеска (г)-1000193

Расчет ведут по формуле:

Эквивалент спирта= Объем NaOH (мл) -Нормальность NaOH

Для аналитических целей важно, что алкоголиз ацилхлори-дов иногда можно проводить и в водной среде. Спирт можно выделить из водного раствора непосредственно в виде производного карбоновой кислоты (реакция Шоттена — Баумана). Эту реакцию можно проводить в водной среде лишь с такими ацилхлоридами кислот, которые трудно растворимы в воде. В этом случае ацилхлорид экстрагирует спирт из водной фазы я реагирует с ним в одной фазе (гомогенно). Конкурирующая реакция между ацилхлоридом и водой или добавленным связывающим кислоту реагентом идет только на границе раздела фаз и поэтому протекает медленно. Чтобы избежать омыления образовавшегося эфира, следует всегда работать в среде, близкой к нейтральной, т. е. прибавлять щелочь по каплям по мере того, как она расходуется. Надежным способом избежать омыления эфира является проведение реакции с безводным спиртом в присутствии пиридина, связывающего кислоту (реакция Эйн-хорна).

Для аналитической идентификации спиртов наряду с уже упомянутыми кислыми фталатами используют в основном эфиры бензойной, я-нитробензойной и. 3,5-динитробензойвой кислот.

90

7. Реакции карбонильных соединений

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

91

Получение эфиров бензойной кислоты алкоголизом бензоилхлорида (вариант Шопена — Баумана, общая методика для качественного анализа). Растворяют в пробирке или суспендируют 0,5 г спирта в 5 мл воды, прибавляют кайлю раствора метилового красного в ацетоне и 1 мл свежеперегнанного-бензоилхлорида. Затем по каплям постепенно прибавляют 5 н. КОН. После прибавления каждой капли пробирку закрывают пробкой и энергично встряхивают, иока желтая окраска индикатора не перейдет в красную. Прибавление щелочи н встряхивание продолжают до тех пор, пока не появится устойчивая желтая окраска и не исчезнет запах бензоилхлорида. Образовавшийся сложный эфир отсасывают, промывают небольшим количеством водь» и перекристаллизовывают. Жидкие эфиры растворяют в эфире, раствор сушаг сульфатом натрия и перегоняют. Однако жидкие эфиры мало пригодны длят идентификации спиртов.

По аналогичной методике получают и амиды карбоновых кислот. Можно-амин растворить непосредственно в 10—15 мл 2 н. КОН, а бензоилхлорид добавлять отдельными порциями при встряхивании.

Получение эфиров карбоновых кислот алкоголизом ацилхлоридов (вариант Эйнхорна, общая методика для качественного анализа). К смеси 0,5 г соответствующего спирта и 3 мл пиридина постепенно, при охлаждении льдом прибавляют около 2 г ацилхлорида (бензоилхлорида, л-нитробензоилхлорида, 3,5-динитробензоилхлорида). Затем реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане, не допуская проникновения влаги воздуха. В случае первичных и вторичных спиртов продолжительность нагревания 10 мин, в случае третичных спиртов — 30 мин.

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
искусственные цветы альстрамерии купить
Фирма Ренессанс: лестница ру интернет магазин - оперативно, надежно и доступно!
офисный стул изо
кладовку снять

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)