химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ический слой промывают водой, водным раствором гидрокарбоната и снова водой. Растворитель, служивший для экстракции, отгоняют, а остаток перегоняют или перекристаллизовывают.

(Ознакомьтесь по учебникам с циклическими эфирами гидр-оксикарбоновых кислот — лактонами и лактидами.)

Для получения сложных эфиров можно использовать также в качестве исходных веществ эфиры соответствующей кислоты с другими спиртами. Подобный алкоголиз эфиров карбоновых кислот (переэтерификация) может в отличие от обычной этерификации катализироваться как кислотами, так и основаниями. (Напишите схемы реакций!) В данном случае также имеют место типичные равновесные превращения.

Если хотят получить высший эфир карбоновой кислоты, то лучше всего взять в качестве исходного соединения метиловый эфир карбоновой кислоты и отгонять из равновесной смеси метиловый спирт (см. табл. 125, гризутеновое волокно). Кроме этого частного случая спирт, который желательно ввести в эфир, всегда необходимо добавлять в избытке. Примеры пере-этерификации приведены в табл. 152 (среди них получение метилового эфира 4-фенилацетоуксусной кислоты из этилового эфира 2-фенилацетилацетоуксусной кислоты). (Напишите схему превращения!)

Из-за весьма повышенной карбонильной активности алкоголиз ангидридов кислот и ацилхлоридов происходит гораздо легче, чем алкоголиз карбоновых кислот и их сложных эфиров. Однако и в этом случае кислоты и основания оказывают ускоряющее действие на реакцию. Их каталитическое влияние особенно заметно в случае некоторых менее реакционноспособных ангидридов. В этом можно убедиться следующим образом:

Растворяют 1 мл уксусного ангидрида в 1 мл абсолютного спирта и измеряют температуру раствора. Затем стеклянной палочкой вносят каплю концентрированной серной кислоты и наблюдают, как изменяется температура.

В отличие от прямой этерификации эфиры третичных спиртов могут быть получены с помощью ангидридов кислот и ацил-галогенидов. Ряд активности спиртов (первичный>вторич-ный>третичный) остается в силе. Так, например, при получении грет-бутилового эфира уксусной кислоты из уксусного ангидрида и грег-бутилового спирта необходимо добавлять хлорид цинка (ср. табл. 124).

Общая методика получения эфиров уксусной кислоты из уксусного ангидрида (табл. 124). Смесь 1 моля свежеперегнанного уксусного ангидрида и

1 моля соответствующего безводного спирта помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркаль-циевой трубкой, и добавляют 10 капель концентрированной серной кислоты. После того как пройдет бурная экзотермическая реакция, нагревают еще

2 ч на кипящей водяной бане. Смесь охлаждают и выливают в 300 мл ледяной воды. Сложные эфиры, выпадающие в виде твердого осадка, отфильтровывают и перекристаллизовывают. Жидкие эфиры отделяют, водный слой дважды промывают дихлорометаном или эфиром. Объединенные органические фазы нейтрализуют содовым раствором, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Затем отгоняют растворитель и очищают эфир перегонкой или перекристаллизацией.

При малых загрузках, а также в случае дорогих или чувствительных к кислотам спиртов более целесообразна методика, основанная на катализе основаниями (щелочной катализ).

Нагревают 3 ч с обратным холодильником 10 ммолей свежеперегнанного уксусного ангидрида, 10 ммолей соответствующего абсолютного спирта и 12 ммолей сухого пиридина, затем выливают в ледяную воду; выделяют продукт, как описано выше. Дополнительной операцией, необходимой для удаления пиридина, является подкксление 10%-ной соляной кислотой и промывание этим же раствором органического слоя.

88

7. Реакции карбонильных соединений

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

89

Выход.

Исходное соединение

Т. кип. (мм рт. ст.) или т. пл., "С

Табл"ца 124. Получение эфиров уксусной кислоты из ацетангидрида

1,4104 1,4153 1,4204 1,4429 1,4456 1,3862 1,4027 1,5088 1,5004

80 80 80 8» 80 55 75 75 75 85

Гексанол

Гептанол

Октанол

Циклогексанол

(—) -Ментол

грег-Бутанол

Ацетальдегидциангидрин

Фенол

л-Крезол

Салициловая кислота

Холестерин Глюкоза

62(12)

93(14)

98(15)

64(13)

113(19); [а] в*0—79,4° 96

64(11)

75(8)

99(13)

Т. пл. 136 (50%-ный водный диоксан) Т. пл. 115 Т. пл. 114 (этанол);

[а]о20+111,6° (в хлороформе) Т. пл. 135 (этанол);

[а]пш+5,5° (в хлороформе)

Конечный продукт

Гексиловый эфир уксусной кислоты Гептиловый эфир уксусной кислоты Октиловый эфир уксусной кислоты Циклогексиловый эфир уксусной кислоты (—) -Ментиловый эфир уксусной кислоты трет-Бутиловый эфир уксусной кислоты3 О-Ацетиллактонитрил6

Фениловый эфир уксусной кислоты «Крезиловый эфир уксусной кислоты

80 50

Ацетилсалициловая кислота

55

Глюкоза

Ацетат холестерина Пентаацетил-а-глюкозаг

Пентаацетил-В-глюкозад

3 Вместо серной кислоты в качестве катализатора использовать 0.3 г безводного ZnCls; перед перегонкой добавить на кончике шпателя КНСОч. * Не применять пиридин!

в Взять 1,2 моля ацетангидрида на 1 моль салициловой кислоты; реак

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиция на стол гостей с гортензией 1000
Компания Ренессанс складная лестница для чердака - цена ниже, качество выше!
кресло 992
где хранить вещи склад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)