химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

плохо— воду. Метод особенно удобен для получения метиловых эфиров (о получении метиловых эфиров действием диазометана см. табл. 182), когда сложно осуществить азеотропную этерификацию. поскольку метиловый спирт отгоняется в столь больших количествах с растворителем, что в водоотделителе не происходит разделение фаз.

Общая методика этерификации карбоновых кислот (табл. 123).

А. Связывание воды водоотнимающиш средствами. Смешивают I моль карбоновой кислоты (или 0,5 моля дикарбоновой), 5 молей соответствующего абсолютного спирта (если спирт дороже кислоты, то берут обратное соотКонечиый продукт

л-Пропиловый эфир уксусной кислоты Изопропиловый эфир уксусной кислоты

«-Бутиловый эфир уксусной кислоты Изобутиловый эфир уксусной кислоты Этиловый эфир хлороуксусной кислоты

Этиловый эфир 8-бромопропионовой кислоты

Этиловый эфир изомасляной кислоты Метиловый эфир кретоновой кислоты Этиловый эфир кротоновой кислоты Этиловый эфир молочной кислоты Метиловый эфир пировиноградной кислоты*

Диэтиловый эфир винной кислоты Этиловый эфир октановой кислоты Этиловый эфир декановой кислоты Этиловый эфир лауринавой кислоты Этиловый эфир тетрадекановой (ми-ристнновой) кислоты Диэтиловый эфир щавелевой кислоты Диэтиловый эфир янтарной кислоты Диэтиловый эфир малеиновой кислоты

Диэтиловый эфир фумаровой кислоты

эфир адипиновой кисДизтиловый лоты

Диметиловый эфир адипиновой кислоты

Диэтиловый эфир себациновой кислоты

Метиловый эфир бензойной кислоты Этиловый эфир бензойной кислоты Метиловый эфир салициловой кислоты Этиловый эфир салициловой кислоты Диэтиловый эфир фталевой кислоты" Метиловый эфир n-толуиловой кисВариант [получения

Б Б

Б> Б'

А, Б

А, Б

Б В Б Б» В

Б6

Б

Б

Б

Б

Б

А, Б Б

А, Б

В

Б

101 88

126 118 144

67(12)

ПО 120 139 154

65(20)

138(4) 91(15) 125(18) 155(15) 185(20)

74(11) 103(14) 108(12)

95(10); т. пл. 0,6 138(20)

115(13)

177(12)

83(11) 95(17) 115(20) 105 11) 163(12) 108(17); т. пл. 33

"о" Выкод,

%

1,3843 70

1,3775 70

1,3961 85

1,3900 75

1,4227 90

1,4539 85

1,3869 70

1,4239 70

1,4246 70

1,4125 75

1,4068 30

1,4476 80

1,4176 90

1,4256 90

1,4311 75

1,4365 95

1,4100 70

1,4201 90

1,4413 90

1,4408 90

1,4275 90

1,4297 90

1,4368 75

1,5165 90

1,5057 90

1,5369 80

1,5226 60

1,5019 80 80

86

7. Реакции карбонильных соединений

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

87

ношение или лучше выполняют синтез по варианту Б) и 0,2 моля концентрированной серной кислоты и кипятят без доступа влаги воздуха с обратным холодильником 5 ч. В случае менее стойких вторичных спиртов лучше не> применять в качестве катализатора серную кислоту, а насытить кипящую смесь хлороводородом и увеличить продолжительность кипячения до 10 ч. После этого отгоняют главную массу избыточного спирта на колонке Вигре длиной 20 см (Осторожно! Не перепревать остаток!) и выливают остаток в пятикратный объем ледяной воды. Органический слой отделяют, а водный трижды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои нейтрализуют концентрированным раствором карбоната натрия, промывают водой до нейтральной реакции, сушат хлоридом кальция и перегоняют.

Синтез может быть проведен и в полумикромасштабе.

Б. Азеотропная атерификация. Смешивают 1 моль карбоновой кислоты (соответственно 0,5 моля дикарбоновой), 1,75 моля спирта (не обязательно абсолютного), 5 г концентрированной серной, толуолсульфоновой, нафталин-сульфоновой кислоты или ионообменной смолы в Н-форме, например вофа-тита KPS (подготовку смолы см. в разд. Е), и 100 мл хлороформа или тет-рахлороуглерода. Смесь кипятят с обратным холодильником и водоотделителем, пока не прекратится выделение воды. .

При этерификации гидроксикислот, «.^-ненасыщенных кислот, а также-при этерификации вторичными спиртами лучше не применять серную кислоту, чтобы исключить побочные реакции (какие?). При использовании ионообменной смолы жидкость необходимо перемешивать, в противном случае жидкость при нагревании может выбрасывать из колбы.

По окончании реакции смесь охлаждают, отмывают водой применявшуюся в качестве катализатора кислоту, промывают водным раствором гидрокарбоната натрия, еще раз водой, либо отфильтровывают ионообменную смолу. После этого отгоняют растворитель, который захватывает с собой примесь воды, остаток перекристаллизовывают или перегоняют.

Синтез можно проводить и в полумикромасштабе.

В. Экстрактивная атерификация. Смешивают 1 моль карбоновой кислоты, 3 моля метанола на каждую карбоксильную группу, 300 мл тетрахлоро-углерода (или 1,2-дихлороэтана, или трихлороэтилена) и 5 мл концентрированной серной кислоты (в случае менее устойчивых веществ берут 5 г толуолсульфоновой кислоты или ионообменной смолы; см. выше способ Б) и кипятят 10 ч с обратным холодильником без доступа влаги воздуха. В случае ароматических карбоновых кислот применяют трехкратное количество катализатора. Обычно образуются два слоя; слой меньшего объема содержит воду.

После охлаждения орган

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет невесты строгино
Рекомендуем фирму Ренесанс - кованые винтовые лестницы - оперативно, надежно и доступно!
кресло 9908
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - какой марки ноутбук лучше купить - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)