химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

е озазонов (общая методика для качественного анализа). Встряхивают 0,5 мл фенилгидразина с 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 2 мл воды до образования прозрачного раствора; образуется ацетат фенилгидразина. К полученному раствору добавляют 0,2 г соответствующего сахара, растворенного в 1 мл воды и нагревают 30 мин на кипящей водярой бане. Уже через короткое время начинают выпадать озазоны моносахаридов; озазоны дисахаридов образуются медленнее. Раствор очень медленно охлаждают, осадок отфильтровывают и перекристаллиаовывают из воды или этанола.

Температуры плавления озазонов большинства Сахаров находятся в одной узкой области, так что их идентификация может быть затруднена. Поэтому необходимо дополнительно контролировать форму полученных кристаллов, для чего капельку полученного раствора с кристаллами рассматри- ' вают под микроскопом.

Микрофотографии типичных кристаллов озазонов: Hassid W. Z., McGready R. M. Ind. Engng. Chem., Anal. Ed., 1942,

14, 683—686. '

Оксимы имеют низкие температуры плавления и поэтому мало пригодны для идентификации карбонильных соединений. Однако они являются важными исходными веществами в перегруппировке Бекмана (см. разд. Г.9.1.2.4). Образование окси-мов также часто используют для количественного определения альдегидов и кетонов путем титрования хлороводорода, выделяющегося в ходе реакции:

^0=0 + HjNOH С1е ^^C=N0H + Н20 + НС1 (Г.7.18)

Получение (?)-оксима бензальдегида. 0,3 моля гидрохлорида гидроксиламина добавляют к раствору 0,5 моля гидроксида натрия в 100 мл воды. Смесь охлаждают и к ней прибавляют по каплям при охлаждении 0,2 моля свеже-перегнанного бензальдегида. В случае выпадения осадка его растворяют добавлением небольшого количества воды. Затем раствор дважды экстрагируют небольшими порциями эфира и пропускают в водную фазу СОа до тех пор, пока не прекратится выпадение осадка. Продукт реакции извлекают эфиром, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Получают желтоватое масло с выходом 80%, кристаллизующееся на холоду; т. пл. 36 °С; т. кип. 1'23°С (14 ммрт. ст.),.

Количественное определение реакционноспособных альдегидов или кетонов (оксимное титрование). (Houben-Weull, Bd. П, 1953, S. 458.]

1. Приготовление раствора реактива. 17,5 г гидрохлорида гидроксиламина растворяют в 50 мл воды и приливают 200 мл к-пропанола. В качестве индикатора добавляют 2 мл 0,1%-ного раствора бромфенолового синего в 20%-ном этаноле. К полученному желтому раствору по каплям прибавляют 20%-ный водный раствор гидроксида калия до появления сине-зеленой окраски. При добавлении одной капли 0,5 н. соляной кислоты к 20 мл_этого раствора цвет его должен стать желто-зеленым, при добавлении одной капли 0,5 н. раствора едкого натра — синим.

2. Проведение титрования. Пробу вещества, содержащую 0,02—0,03 моля карбонильного соединения, растворяют в 50 мл раствора реактива, колбу закрывают и оставляют на 30 мин. Появляется желтая окраска. Титруют 1 н. водным раствором гидроксида натрия до перехода окраски в иссиня-красную. Переход часто оказывается нечетким, поэтому необходимо делать холостое титрование. Для этого 50 мл реактива разбавляют водой до объема, примерно равного объему пробы в конце анализа, и титруют этот раствор 1 н. раствором гидроксида натрия до той же окраски, что и основную пробу. Затраченное количество раствора гидроксида натрия вычитают из общего объема, пошедшего на титрование пробы.

3. Расчет. Расчет проводят по формуле

пМ

% карбонильного соединения= ^

где а — навеска, г; л — разность объемов 1 н. гидроксида натрия, затраченных на основной и холостой опыты; М. — молекулярная масса карбонильного соединения.

Из уравнения следует, что этот метод может быть использован также для определения молекулярной (эквивалентной) массы.

Азометины, оксимы, гидразоны и другие аналогичные соединения подвергаются гидролизу по реакциям, обратным их образованию [см. схему (Г.7.10)]. Омыление можно рассматривать как катализируемое кислотами присоединение воды к гетеро-аналогу карбонильного соединения. Соединение II в схеме (Г.7.19) идентично соединению II в схеме (Г.7.10):

74

7. Реакции карбонильных соединений

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

75

V/1

НОН

)C=NR +' Н*

+ Н* П»*ет«и»ЛгГ.7.19]

' Х0Н идентично Н[Г.Г.Ю]

(Г.7.19)

7.1.2. РЕАКЦИИ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ С ВОДОЙ И СПИРТАМИ

\

(Г.7.20)

ОН ОН

При взаимодействии альдегидов и кетонов с водой неустойчивый первичный продукт присоединения («гидрат>) стабилизируется только путем распада на исходные компоненты:

с=о + НОН

Равновесие, как правило, сдвинуто влево, в сторону исходных веществ. Этот сдвиг оказывается тем больше, чем меньше положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы. Поэтому в отличие от кетонов альдегиды частично гидратирова-ны в водных растворах; в особенности это относится к очень реакционноспособному формальдегиду. Геминальные диолы (гликоли) с двумя гидроксильными группами у одного атома углерода, как правило, не могут быть выделены, так же как

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вкр-11-ду
табличка с режимом работы для магазина на заказ спб
судакский аквапарк цены 2017
театр на таганке афиша

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)