химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

и водоотделителем. При проведении реакции с газообразными аминами используют эффективный холодильник, а амин вводят через боковой тубус колбы. Кипячение заканчивают, когда прекратится выделение воды. После охлаждения толуольный раствор для удаления толу-олсульфоновой кислоты дважды встряхивают с небольшим количеством воды (муравьиную кислоту можно не отмывать), сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель и фракционируют в вакууме.

Синтез может быть проведен и в полумикромасштабе. В этом случае используют небольшой градуированный водоотделитель (объемом 1—2 мл) или вообще не измеряют объем азеотропно отгоняющейся воды. Объем растворителя относительно взятого количества реагентов можно при этом увеличить.

Енамины из альдегидов: Dulou R., Elkik Е., Veillard A. Bull. Soc. Chim. France, 1960, 967.

Получение азометинов или енаминов имеет большое значение в органическом синтезе. Прежде всего описанным здесь методом можно получить азотистые гетероциклы, содержащие азометиновые или енаминные группы, например:

70

7. Реакции карбонильных соединений

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

71

ccutfQHcctJTumt

Таблица 120. Получение енаминов

ПРОДУКТ РЕАКЦИИ

ИСХОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

1-фенштирааалы2H20

>NH2

Ph

«у*JHJO

R-C,

Ph

nuppomi

" (Г.7.15)

Эти реакции могут быть также использованы для идентификации 1,2-, 1,3- и 1,4-дикарбонильных соединений.

(Ознакомьтесь с синтезами тиазолов по Ганчу из амидов тиокарбоновых кислот и а-галогеноальдегидов!)

Продукты конденсации альдегидов с аммиаком или первичными аминами, прежде всего гексаметилентетрамин, имеют большое техническое значение в качестве ускорителей вулканизации и в производстве фенолформаль-дегидных смол (см. разд. Г,5.1.8.4). Уротропин применяется также для синтеза бризантных взрывчатых веществ (гексоген, октоген). Важное значение имеют также пластмассы (аминопласты), получаемые взаимодействием формальдегида с мочевиной или меламином [схема (Г.7.16)[. Сначала образуются так называемые метилольные соединения (например, метилолмочевина I), из них получаются цепные полимеры III, которые с новыми молекулами формальдегида дают трехмерные макромолекулы V, например:

HJN-CO-NHJ — HJM-CO-NH-CHJOH -»H2N-CO-NH-CH2-NH-CO-NH2 —?

I I

—??(-NH-C0-NH-CH2-^ — (-NH-CO-ljI-CHj-),—? (-NH-CO-ljl-CHj-^

ж CHjOH сн2

™ HlH-CO-N-CHj—),

(Г.7.16)

Семикарбазоны, различные замещенные фенилгидразоны, анилы и многие оксимы представляют собой хорошо кристаллизующиеся, плохо растворимые в воде соединения, поэтому они применяются прежде всего для аналитического определения и выделения альдегидов и кетонов.

Получение семикарбазонов (общая методика для качественного анализа). 1. Спиртовой раствор ацетата семикарбазида (почему применяют ацетат

Пирролидиноцикло-пентен-1

Морфолиноциклопен-тен-1

Пирролидиноцикло-гексен-1

Морфолиноцихлогек-сен-1

Пиперидиноциклогек-сен-1

Этиловый эфир В-ани нокротоновой кислоты

Этиловый эфир В-метиламинокротоновой

кислоты

Этиловый эфир В-ди-метиламинокротоно-вой кислоты Этиловый эфир 8-ани-линокротоновой кислоты

Этиловый эфир 6-бензиламинокротоновой

кислоты

4-Аминопентен-3-он-2

4-Бензиламинопентен-З-он-2

пир мор

Цихлопентанон, ролидин Циклопентанон, фолин

Циклогексанон, оолидин Циклогексанон, фолин

Циклогексанон, ридин

Ацетоуксусный аммиак

эфир,

Ацетоуксусный эфир, метиламин

Ацетоуксусный эфир, диметиламин

Ацетоуксусный эфир, анилин

Ацетоуксусный эфир, бензиламин

Ацетилацетон, аммиак

Ацетилацетон, бензил85(10)

107(12)

112(12)

119(10)

113(11)

105(15); т. пл. 18

[(2)-форма]; т. пл. 32

[ (Е) -форма]" 106(16)

122(10)

99(0,1)

140(0,5); т. пл. 21

[ (2)'-форма]; т. пл. 81

[ (Е) -форма]" 114(15); т. пл. 39

183(17); т. пл. 24

72

7. Реакции карбонильных соединений

7.1. Реакции карбонильных соединений с основаниями

73

спирта. Для получения 2,4-динитрофенилгидразона к этому свежеприготов-.ленному раствору, взбалтывая его, прибавляют 1 мл 10—20%-ного спирто-.вого раствора карбонильного соединения. Гидразон, как правило, выпадает после 5—10-минутного стояния (в редких случаях приходится оставить раст-.вор на ночь). Выпавший 2,4-динитрофенилгидразон отсасывают, хорошо промывают водой и перекристаллиаовывают из этилацетата, диоксана, смеси ивода—диоксан или этанола.

У динитрофенилгидразонов существуют стереоизомеры, которые плавятся при различных температурах, что следует учитывать при просмотре литературы.

Фенилгидразоны являются промежуточными продуктами при синтезе индолов по Фишеру [см. схему (Г.9.36)]. Их можно получить также через соли фенилдиазония [см. схему (Г.8.29) ].

«Тидроксиальдегиды и а-гидроксикетоны реагируют с фе- 1 нилгидразином на холоду сначала до фенилгидразонов, а затем при нагревании и избытке реагента до озазонов:

н-с-он ^ /С^-мн-О

(Г.7.17)

Получение озазонов используется главным образом для разделения и идентификации Сахаров. (Почему глюкоза, манноза и фруктоза дают один и тот же озазон?)

Получени

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теплоизоляционные материалы paroc
таблички ответственный за пожарную безопасность скачать
купить билет на robbie williams
обеденный стол меридиан грета

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.05.2017)