химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

рно 0,1 г пробы растворяют в 5 мл диоксана, прибавляют 1 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия, затем по каплям иод в водном растворе иодида калия (1 г иода, 2 г иодида калия и 10 мл воды). После этого нагревают 2 мин на водяной бане при 60 °С. После исчезновения окраски иода добавляют еще немного иода и снова подогревают короткое время. Избыток иода удаляют, добавляя несколько капель 10%-ного раствора гидроксида натрия. Приливают в пробирку воду и оставляют на 15 мин. Затем фильтруют, сушат и перекристаллизовывают из метанола. Желтые кристаллы; т. пл. 121 °С.

Получение адипиновой кислоты из циклогексанола.

Осторожно! Выделяются нитрозные газы! Работать под тягой!

В стакане нагревают 0,032 моля 50%-ной азотной кислоты d=l,32 и 0,1 г ванадата аммония до 90 °С Из общего количества циклогексанола (0,01 моль) вначале прибавляют несколько капель при перемешивании до начала реакции, затем при охлаждении до 60 °С постепенно прибавляют остальное количество. Через полчаса охлаждают до 0 °С, отсасывают, промывают ледяной водой, сушат. Выход неочищенного продукта 58—60%; т. пл. 141—145 "С. Для очистки перекристаллизовывают из концентрированной азотной кислоты, затем из воды. Т. пл. 151—152 "С.

6.6. ДЕГИДРИРОВАНИЕ АЛКАНОВ И ЦИКЛОАЛКАНОВ

Если предельные углеводороды нагреть без доступа воздуха выше 500 С, то они подвергаются дегидрированию и расщеплению (крекингу), например:

терми- катила

чески тнчети.

сн3 + н2 + ?ПОцЦж-ш»'' 55% 99%

+ сн4 1%

(Г.6.55а) (Г.6.556)

В то время, как реакция крекинга (Г.6.556) необратима, дегидрирование по уравнению (Г.6.55а) является обратимым процессом. Поэтому дегидрирование можно ускорить теми же катализаторами, что и гидрирование, — никелем, платиной, палладием (см. разд. Г.4.5), а с заметно меньшей эффективностью также оксидами алюминия и хрома. Гидрирование преобладает при низких температурах, дегидрирование — при высоких (см. также разд. В,2). Здесь имеют место реакции на поверхности катализатора, механизм которых до конца не выяснен.

Pd:300°C

В отличие от промышленности в лабораторной практике чисто термическое дегидрирование из-за сопровождающего его расщепления связей С—С не применяется для препаративных целей. Однако даже при каталитическом . дегидрировании "углеводородов трудности нарастают в следующем ряду: цикло-алкены<циклоалканы<алкены<;алканы. Парафины можно дегидрировать с удовлетворительным результатом лишь при 550—600°С, и едва ли возможно использовать эту реакцию для препаративных целей; в то же время реакция с гидроароматическими соединениями идет количественно уже при 300—350 °С, и ее можно применять в лаборатории. Как правило, дегидрирование идет вплоть до образования ароматических соединений, а продукты частичного дегидрирования уловить не удается; таким путем получают и гетероароматические соединения, например:

+ 2Н»

(Г.6.56)

Имеющиеся в молекуле двойные связи существенно облегчают дегидроароматизацию. Обычно дегидрирование проводя:' В присутствии гетерогенного катализатора как В газовой фазе, так и В растворителе. В приведенной ниже методике рассмотрен один из этих вариантов. Недостатком каталитического дегидрирования является чувствительность катализатора из бла48

6. Окисление и дегидрирование

6.6. Дегидрирование аяканов и циклоалканов

49

городных металлов к контактным ядам; этих трудностей можно избежать, применяя такие катализаторы, как сульфиды молибдена и никеля (для гидрирования соединений серы).

Общая методика каталитического дегидрирования гидроароматических соединений в газовой фазе (табл. 116). Схема аппаратуры приведена на рис. 123. Контактная трубка А из жаростойкого стекла (длина' 80 см, диаметр 1 см) обогревается электрическим нагревателем (ср. рис. 122). Нагревательная обмотка Б длиной 55—60 см расположена таким образом, что ее верхняя часть на 15—20 см выше контактной зоны В длиной 40 см. Катализатор (палладий на угле и оксиде магния)* находится на пористой пластинке Г, которая удерживается на сужении трубки. В верхней части трубки находится насадка (зона испарения Д). Кран капельной воронки Е имеет язычковую выемку, позволяющую точно регулировать скорость падения капель. Нижняя часть контактной трубки присоединена к двугорлой колбе Ж, которая через обратный холодильник соединена с ловушкой 3 (последняя охлаждается смесью метанола и сухого льда). Нисходящая трубка в ловушку должна быть достаточно широка, чтобы не забиваться продуктами реакции.

Проведение реакции. Поднимают температуру до 300—310 °С и поддерживают ее в течение реакции. Через прибор пропускают слабый ток азота и со скоростью 4—6 капель/мин подают дегидрируемое соединение (предварительно перегнать, проверить показатель преломления!)

• См. разд. Е; можно использовать также другой катализатор дегидрирования, например Лейна-контакт 6448, однако активность такого катализатора ниже.

Подача исходного вещества и ток инертного газа должны быть так согласованы, чтобы при возможно более низкой скорости инертного газа жид- ' кость не скапливала

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNSneva.ru - предлагает съемный жесткий диск купить - в розницу по опту в КНС СПБ !
купить бокалы ридель
рамка номера с магнитом
вольер для собаки из рабицы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)