химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ивости полуацеталей см. разд. Г.7.1.2.

Йодная кислота в отличие от тетраацетата свинца растворима в воде и поэтому может быть использована в качестве реагента для расщепления нерастворимых в органических растворителях Сахаров. Она применяется для определения размеров колец гликозидов. Например, при расщеплении глико-зидов альдогексоз пиранозиды образуют в качестве продукта окисления муравьиную кислоту, а фуранозиды — формальдегид.

44

6. Окисление и дегидрирование

6.5. Окисление с расщеплением связей С—С

45

Н + 2НЮ4

2HI0T

Н °ОНз MBmtzjr- ее ~P-#taHHonu.pcLHojud

ствием гипогалогенитов или галогенов в щелочной среде). В первой стадии спирт окисляется до карбонильного соединения, затем происходит полное галогенирование активированной метальной группы (ср. разд. Г.7.4.2.2). Получающееся тригалогениро-ванное карбонильное соединение сильно поляризовано, поэтому •оно очень легко подвергается щелочному гидролизу с образованием соответствующей кислоты и хлороформа или муравьиной кислоты:

JO-H

;С=О + Н,О

СГ + НА +

_ R

*Л I s—\

СН.

Ct-Cl + НТС-0-Н»

R-C-CH, + ЗС12

II 3 . 2

СНз

а

знс1

О XCI

мгтип-л-В-лктнофураюзид ,„ . -,.

(1.0.51)

Таким образом удалось показать, что большинство гликоэидов имеет шести-членные кольца.

Реакция расщепления глнколей лежит в основе изящного метода превращения олефинов в альдегиды и кетоны. О получении гликолей, необходимых в качестве промежуточных, соединений, см .разд. Г.4.1.6.

6.5.3. ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ И КЕТОНОВ

При ^энергичном окислении хромовой смесью или азотной кислотой алифатические кетоны и вторичные спирты дают смеси жирных кислот:

R'-CHj-CH (oh)-ch2-R*

, ^ , r-*R-cooH + r-ch,-cooh (Г.6.62) r-ch2-co-ch2-r' —J

A - R -CH2-COOH + R2— COOH

В случае метилкетонов группа СН3СО отщепляется и образует уксусную кислоту:

R-CH2-CO-CH3 —>- R-COOH + CHjCOOH (Г.6.53) Определенное значение имеет окисление алициклических спиртов и кетонов в дикарбоновые кислоты. Так, например, исходным веществом для промышленного получеиня адипиновой кислоты является циклогексанон (см. табл. III).

При галоформной реакции (реакция Эйнхорна) метилкетоны или спирты, имеющие группировку СН3СНОН, с потерей одного атома углерода превращаются в карбоновые кислоты (под дей

R-Cf

CI

R-C<

\

ОН

СС

?МОИ

IC^-CT

CI

(Г.6.54)

Напишите суммарное уравнение реакции!

Галоформная реакция протекает в очень мягких условиях с высоким выходом, так что даже такое неустойчивое соединение, как метилвинилкетон, может быть превращено в акриловую кислоту. В аналитической химии реакция применяется для качественного обнаружения групп СН3—СО или СН5СНОН. Для этого действуют иодом в присутствии щелочи, образующийся йодоформ определяют по цвету, характерному запаху, а также по температуре плавления.

Общая методика окисления метилкетонов гипобромитом (галоформная реакция) (табл. 115). В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и термометром (колба должна сообщаться с атмосферой), при сильном перемешивании и охлаждении к раствору 1 моля NaOH в 200 мл воды прибавляют по каплям 0,3 моля брома. Температура при этом не должна подниматься выше 10 °С. Раствор охлаждают до О °С и прибавляют по каплям 0,1 моля кетона (температура также не должна превышать 10 °С; твердые кетоны предварительно растворяют в 100 мл диоксана). Затем смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Образовавшийся бромоформ отделяют в делительной воронке или отгоняют с водяным паром; к щелочному раствору прибавляют 10 г пиросульфата натрия (NaAOs) в 150 мл воды, а затем подкисляют концентрированной соляной кислотой. (Выделяется диоксид серы, работать под тягой!)

Реакционную смесь обрабатывают одним из двух способов а) отсасывают выделившуюся кислоту и перекристаллизовывают ее; б) насыщают

46

6. Окисление и дегидрирование

6.6. Дегидрирование алканов и циклоалканов

47

Продукт реакции

Исходное соединение

Пинаколин

Мезитилоксид

п-Метоксиацетофенон

3,4-Диметоксиацетофенон

л-Хлороацетофенон

гс-БромОацетофенон

а-Нафтилметилкетон

В-Нафтилметилкетон 2-Ацетилтиофен

Триметилуксусная кислота

6, в-Диметилакрило-вая кислрта Анисовая кислота Вератровая кислота

«Хлоробензойная кис лота

я-Бромобензойная кислота

а-Нафтойная кислота

8-Нафтойная кислота

Тиофенкарбоновая-2

кислота

Таблица 115. Получение карбоновых кислот из метилкетонов (галоформная реакция)

Т. пл. или т. кип.. °С (мм рт. ст.) Способ обработки Выход, %

Т. кип. 77(20); т. б 60

пл. 35

Т. кип. 104(20); т. б 40

пл. 67

184 (вода) а 80

181 (вода) а 75

239 (этанол) а 80

254 (вода) а 90

163 (водный эта- а 70

нол)

181 (лигроин) а 80

126 (вода) а 90

раствор поваренной солью н экстрагируют в течение 8 ч в аппарате для экстрагирования; эфирный раствор сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, остаток перегоняют.

Иодоформная проба (общая методика для качественного анализа). Приме

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовление столярного верстака
каталог частотных преобразователей vacon х
встраиваемая акустика 5.1
зимний гироскутер купить smart balance off-road

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)