химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ов из алкенов действием перманганата калия приведены в общей методике к табл. 112.

Кроме того, эти реакции могут быть использованы для качественного определения двойной связи (обесцвечивание холодного щелочного раствора перманганата калия; реакция Вагнера— Байера), а также для определения положения двойной связи; в последнем случае следует учитывать, что реакция может сопровождаться миграцией двойной связи. Более подходящим является расщепление озоном, которое можно использовать и для препаративного получения альдегидов, кетонов и кислот (см. разд. Г,4.1.7).

В более жестких условиях расщеплению подвергаются также и ароматические кольца, прежде всего полициклические соединения. Так, например, фталевый ангидрид в промышленности получают окислением нафталина кислородом воздуха над оксидом ванадия (V) при 350—385 °С. При несколько больших температурах (400—500 °С) получают иалеиновый ангидрид из бензола. Применение фталевого ангидрида см. табл. 103. Большие количества малеинового ангидрида используют в производстве полиэфирных смол.

СООН

а1

N

При окислении хинолина перианганатом калия получают хинолиновую кислоту, которая может быть декарбоксилирована в никотиновую кислоту (см. табл, 103).

.^ХООН

(Г.6.48)

соон

Почему пиридиновое кольцо не подвергается воздействию окислителя?

Получение азелаииовой кислоты из касторового масла (окисление перианганатом) [НШ I. W., McEwen W. L. Org. Syntheses, Coll. Col. II, 1943, p. 53].

Омыление касторового масла (получение рщинолевой кислоты). 100 г касторового масла 3 ч кипятят с обратным холодильником с раствором 20 г гидроксида калия в 250 мл 95%-ного спирта. Раствор выливают в 600 мл воды, подкисляют разбавленной серной кислотой (60 мл воды и 20 мл концентрированной серной кислоты). Выделившуюся рицинолевую кислоту два раза промывают теплой водой, сушат 1 ч при частом встряхивании безводным сульфатом магния (20 г), отсасывают от осушителя. Выход неочищенной кислоты 90 г. Ее следует сразу же использовать для дальнейшего синтеза, так как при стоянии кислота полимеризуется.

Окисление в азелаиновую кислоту. В трехлитровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой и термометром, растворяют при нагревании в двух литрах воды 0,9 моля перманганата калия. После полного растворения охлаждают до 35 "С и при энергичном перемешивании сразу добавляют раствор 0,2 моля неочищенной рицинолевой кислоты в 400 мл 4%-ного гидроксида калия. При этом температура повышается до ~75 "С. Перемешивание продолжают до тех пор, пока разбавленная водой проба потеряет окраску перманганата (примерно полчаса). Реакционную смесь переливают в пятилитровый сосуд и медленно, осторожно (выделение С02, вспенивание!) добавляют разбавленную серную кислоту (150 мл воды и 50 мл концентрированной серной кислоты). Для коагуляции диоксида марганца нагревают 15 мин на водяной бане и как можно быстрее отсасывают. Осадок диоксида марганца кипятят с 500 мл воды для извлечения адсорбированной азелаиновой кислоты, еще раз отсасывают. Соединенные фильтраты упаривают до объема примерно 1 л и охлаждают в холодильнике. Осадок азелаиновой кислоты отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды, сушат. Для очистки перекристаллизовывают из кипящей воды (около 15 мл воды на I г неочищенной кислоты). Т. пл. Ш4Л06''О; выход 35% в расчете на рицинолевую кислоту.

6.5.2. РАСЩЕПЛЕНИЕ ГЛИКОЛЕИ

+ РЬ(0С0СН3)4•онс-он I

Пользуясь специфическими окислителями, можно селективно расщеплять диолы-1,2 (гликоли) до альдегидов и кетонов. Особенно эффективными реагентами являются йодная кислота и тетраацетат свинца (IV):

:С=0

+ РЬ(0С0СНэ)2 + 2СН3СООН (Г.6.49)

:с=0

Механизм этой реакции полностью еще не выяснен. Вероятно, гликоль и тетраацетат свинца сначала образуют сложный эфир, который далее подвергается ионному расщеплению. Как правило, 4«с-гликоли расщепляются заметно быстрее, чем транс-тля-коли.

Получение лолуацеталя этилового эфира глиоксиловой кислоты* из диэтн-лового эфира винной кислоты действием тетраацетата свинца. \Stedehou-der P. L. Rec. Trav. chim. Pays-Bas, 1952, 71, (HI J К, раствору 1 моля ди-этилового эфира винной кислоты в 1 л абсолютного бензола при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной водой в течение 1 ч добавляют 1 моль тетраацетата свинца (см. разд. Е). перемешивают 1'2 ч при комнатной температуре, фильтруют. Медленно, пользуясь 50-сантиметровой колонкой Вигре, в вакууме отгоняют примерно % бензола (отгонку прекращают, когда проба дистиллята станет давать с конц. аммиаком четкое красное окрашивание: это означает, что начал перегоняться продукт реакции). После добавления 800 мл абсолютного спирта оставляют на ночь, фильтруют, твердый осадок промывают небольшим количеством спирта, большую часть спирта отгоняют через ту же колонку в вакууме. Затем колонку снимают и остаток перегоняют в вакууме на воздушной бане. Весь собранный дистиллят подвергают ректификации на колонке, Т. кип. 57—59 "С (22 мм рт, ст.); выход 65%.

* Этиловый эфир гидроксиэтоксиуксусной кислоты. Об устойч

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
указатели на стену
недорогой отель фонтанка
vl60-30/28-2d
прогноз при склеродермии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)