химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

сти можно ускорить кристаллизацию, потирая о стенку стеклянной палочкой. Соединения, содержащие гидрофильные группы, высаливают хлоридом натрия. Перекристаллизовывают из воды или водного этанола.

2.13.2. ПОЛУЧЕНИЕ СУЛЬФОНАМИДОВ

Методика получения сульфонилхлоридов: см. разд. Г.5.1.4; получение сульфонамидов: см. разд. Г.8.5. Их расщепление описано в разд. Д.2.3.2.

Для получения анилидов сульфонилхлорид вводят в реакцию с таким количеством анилина, чтобы его хватило также и на связывание образующегося хлороводорода. Продукт реакции осаждают разбавленной соляной кислотой и перекристаллизовывают.

2.13.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКВИВАЛЕНТНОЙ МАССЫ

Определение эквивалентной массы проводят, как и в случае карбоновых кислот, прямым титрованием сульфоновой кислоты 0,1 н. раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина.

Границы применения: при расчете необходимо учитывать, что большинство сульфоновых кислот содержит кристаллизационную воду. Работать с сульфоновыми кислотами неудобно, поскольку большей частью они гигроскопичны.

2.14. ТИОЛЫ И ТИОФЕНОЛЫ

Производные тиолов и тиофенолов получают теми же методами, что и производные их кислородных аналогов.

394

Идентификация органических соединений

2.14. Тиолы и тиофенолы

395

Таблица 209. Сульфоновые кислоты

Сульфоновая кислота

Толуолсульфоновая-4

З-Нитробензолсульфоновая

2,5-Диметилбензолсуль-фоновая

Бензолсульфоновая

2-Метилбензолсульфоновая

3,4-Диметилбензолсуль-фоновая

2,4-Диметил бензолсульфоновая

4-Хлоробензолсульфоно-вая

Нафталинсульфоновая-1 Нафталинсульфоновая-2 4-Бромобензолсульфоно-вая

Нафтол-2-сульфоновая-6

З-Сульфобензойная

2-Сульфобензойная

4-Сульфобензойная

Сульфаниловая

4-Гидроксибензолсульфоновая

48

91 103

125 133 134 260 290

Кристаллогидрат

2.14.1. ПОЛУЧЕНИЕ 3,5-ДИНИТРОТИОБЕНЗОАТОВ

Методика: см. разд. Г.7.1.4.1.

2.14.2. ПОЛУЧЕНИЕ 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛТИОЭФИРОВ И ИХ ОКИСЛЕНИЕ ДО СУЛЬФОНОВ

Методика получения 2,4-динитрофенилтиозфиров: см. разд. Г.5.2.1.

Окисление в сульфоны. 1 г тиоэфира растворяют в минимальном объеме ледяной уксусной кислоты, по каплям добавляют 4 мл 30%-вого раствора пероксида водорода, а затем нагревают 30 мин на водяной бане с обратным холодильником. Реакционную смесь оставляют на ночь, прибавляют 20 мл ледяной воды, осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из бензола или гептана.

2.14.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКВИВАЛЕНТНОЙ МАССЫ

Точную навеску тиола (около 0,2 г) растворяют в 50—100 мл 20%-ного водного этанола и титруют 0,1 н. раствором иода в иодиде калия, используя крахмал в качестве индикатора. Аналогично проводят холостой опыт.

а Навеска (в г) -1000

Эквивалентная масса— '

где Vi2 — объем раствора иода, пошедшего на титрование; N\, — нормальность этого раствора.

Границы применения: аналогично титруются также ксанто-генаты калия и натрия.

Комплексометрическое определение тиолов: Oelsner W., Heubner G., Chem. Techn., 1964, 16, 432.

Химику часто приходится разделять смеси. Эта задача иногда оказывается сложной. В отличие от стандартизованного неорганического анализа разделение органических веществ из-за богатства их реакционных возможностей можно осуществлять многими путями. По этой причине невозможно составить общеупотребительную схему разделения смесей, хотя следует отметить многие полезные усилия в этом направлении (см. приведенную в конце раздела литературу).

Во многих случаях многокомпонентные смеси легко разделяются с помощью простых физических приемов (фракционная перегонка или кристаллизация (см. разд. А,2.3.3 и А,2.2), перегонка с водяным паром, возгонка, хроматография и др.].

Иногда возможно разделение с помощью химических методов, например, за счет переведения аминов в нерастворимые в эфире гидрохлориды или образования нерастворимых в органических средах фенолятов, карбокеилатов и др.

В некоторых случаях подходит также несложный способ разделения, основанный на различной растворимости органических веществ в полярных и неполярных растворителях, в кислотах и основаниях (см. также разд. Д.1.1.5).

В общем случае с помощью указанных приемов сложные смеси удается разделить на фракции, каждая из которых даже в наименее благоприятной ситуации содержит лишь 2—3 компонента, подлежащих идентификации.

Для решения подобных задач следует применять преимущественно микроаналитические методы, например бумажную, тонкослойную (см. разд. А,2.5.4.1 и А.2.6.3), газо-жидкостную (см. разд. А.2.5.4.3) и высокоэффективную жидкостную хроматографию.

После хроматографического разделения компоненты смеси идентифицируют спектральными методами.

Идентификацию отдельных компонентов можно проводить и без их предварительного выделения путем переведения в легко выделяемые производные.

Упражнения 397

Естественно, что и для разделения с помощью производных нельзя дать общеупотребительного рецепта. Метод разделения должен выбираться каждый раз с учетом результатов предварительных испытаний и обнаруженных функциональных групп.

Ниже в качестве примеров прив

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазменная панель напрокат
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы - продажа, доставка, монтаж.
кресло посетителей ch 993 low v
кладовку снять

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)