химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

а. Убихинон (5-метил-2,3-диметоксибензохинон-1,4 с изопреновым боковым звеном) действует в дыхательной цепи в качестве окислителя. Имеющий близкое строение пластохинон выполняет аналогичные функции в процессе фотосинтеза.

Реакции хинонов как винилогов карбонильных соединений см., в разд. Г.7.4; роль хинонов как диенофилов в диеновом синтезе см. в табл. 82.

6.4.3. ПОЛУЧЕНИЕ ХИНОНИМИНОВ ОКИСЛИТЕЛЬНЫМ СОЧЕТАНИЕМ

Если окислять я-амино-М,М-диметиланилин дихроматом в присутствии г4,М-диметиланилина, то указанный в схеме (Г.6.33) катион-радикал оказывается способным присоединять, реакционноспособные ароматические соединения. В следующей стадии окисления продукт реакции стабилизируется путем образования связи N—С. Дальнейшее окисление приводит к образованию окрашенной «хиноидной» системы. (Сравните ее структуру и мезомерию с кристаллическим фиолетовым, разд. Г.5.1.8.5):

<ЗЧ ТЦГ 'CH3)2N-HQ^-r|L4QB-N(CH3]2 Н

LCH3)2N-40^N=O=^(CH3)2

(Г.6.38),

Зеленый Биндшедлера относится к так называемым индами-нам (N-фенилхинондииминам); незамещенный индамин образуется при окислительном сочетании n-фенилендиамина с анилином [схема (Г.6.39), I]. При окислительном сочетании ароматических аминов и фенолов получаются N-фенилхинонмоноимины («индофенолы»); простейший индофенол образуется из л-ами-нофенола и фенола [схема (Г.6.39), II].

H2NHЈH^=NH HOHQ-N0=0 (Г639)

1 I

Соединения, имеющие структуру типа I или II, часто способны обратимо превращаться в семихиноны. Способные к мезомерии соли хинониммония, например зеленый Биндшедлера, можно рассматривать как N-аналоги полиметинов (см. разд. Г.7.2.11), что и обусловливает их глубокую окраску. Этот структурный элемент содержится также в катионных азокрасителях. (Хи-нониминные структуры обнаруживаются также в таутомерных формах азокрасителей; см. разд. Г.8.3.3).

Индамины и индофенолы не применяются В качестве текстильных красителей, в частности, из-за их склонности к гидролизу (см. разд. Г.6.4.2). Однако они являются исходными продуктами для производства сернистых красителей, которые получают при нагревании с полисульфидами щелочных металлов. Зеленый Биндшедлера реагирует с сероводородом с образованием метиленового голубого.

Индофенолы и индамины широко применяются как красители В цветной фотографии. На освещенных местах фотоматериала из галогенида серебра возникают зерна металлического серебра, которые катализируют В растворе цветного проявителя М,М-диалкил-я-фенилендиамина его окислительное сочетание с соединениями, введенными В слои цветной пленки. Окислителем служит галогенид серебра, желтым компонентом являются анилиды В-оксо-карбоновых кислот, пурпурным — замещенные пиразолоны-3 (см. разд. Г, 7.1.4.2), сине-зеленый цвет дают производные а-нафтола, например:

38

6. Окисление и дегидрирование

При окислительном сочетании анилина получается несколько продуктов. С хромовой кислотой на холоду образуется в основном смесь так называемых «олигоиндаминов», в которых в одну цепочку соединяется до восьми молекул анилина:

QH-N4QtN-0-N=<^=M^NH2 (т.6.41)

Если одновременно провести гидролиз образовавшихся хинон-дииминов, то в качестве основного продукта образуется и-бен-зохинон, который большей частью получают именно этим методом (см. разд. Г.6.4.2).

Получение п-бензохинона из анилина: Gattermann L., Wie-land Т., Sucrow W. Die Praxis des organischen Chemikers.— Walter de Gruyter, Berlin, New York, 1982, s. 567.

Дальнейшее окисление приводит к синтезу одного из самых старых синтетических красителей — анилиновому черному. Он может применяться для окраски хлопковых волокон; при этом адсорбирующаяся на волокнах соль анилиния окисляется хлоратом или гексацианоферратом(Ш) в присутствии катализатора ванадата аммония. Основой анилинового черного считают связанные N-мостиками N-фенилзамещенные феназиновые кольца, которые образуются при присоединении анилина к промежуточным «олигоиндаминам» (Г.6.41), с последующим дегидрированием и циклодегндрированием. Применяемые в качестве красителей в пастах для шариковых ручек, пластмассах, кремах для обуви и типографских красках индулины и нигрозины получают окислением анилина при повышенных температурах в виде смеси окрашенных соединений, в которой преобладает сине-черный краситель.

Гидразоны, образующиеся из гетероциклических оксосоеди-нений и имеющие циклическую амидразоновую структуру, сочетаются при окислении с ароматическими аминами, фенолами и С—Н-кислотными соединениями в азокрасители, например:

*N-NH2 _

(Г.6.42)

Эта реакция дополняет азосочетание (см. разд. Г,8.3.3), так как с её помощью можно получать непосредственно как катионные азокрасители [см. схему (Г.6.42); изобразите вторую мезомерную структуру], так и соединения, которые нельзя получить азосочетанием (напишите уравнение реакции гидразона 1-метилпиридона-2 с а-нафтолом).

Общая методика получения азокраснтелей окислительным азосочетанием (табл. 114). [Hiinlg S., Frltsch К. Н. Liebigs Ann. Chemie, 1957, 609, 143.]

А. Фенолы и С—Н-кисл

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы для начинающих бухгалтеров в чебоксарах индивидуально
магазин войлочных изделий в москве
Protherm Бизон 30NL
смесительный узел smex 40-4.0 нагреватель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)