химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

о « С*

зтозтзгаозооогвоогеоогаюггооzoooisooкоокоо, коо woooooioo ею svoioa

Рис, 164. ИК-спектр малеинового ангидрида в КВг.

2.6.1. ПОЛУЧЕНИЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Методика щелочного гидролиза: см. разд. Г.7.1.5.

Если карбоновая кислота не выпадает при подкислении, то рекомендуется из щелочного раствора перевести ее в я-бромо-•фенациловый эфир (см. разд. Г.2.6.3).

Границы применения: амиды обычно хорошо гадролизуются щелочами, гидролиз же нитрилов в этих условиях часто происходит слишком медленно. Поэтому целесообразнее гидролизо-вать нитрилы в кислой среде (20%-ная соляная кислота, 2 ч).

2.6.2. ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ (ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПО БУВО — БЛАНУ)

К раствору 1 г нитрила в 20 мл абсолютного этанола при 50—60 °С добавляют небольшими порциями 1,5 г натрия. После охлаждения осторожно приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты и отгоняют этанол. Остаток подщелачивают 10 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия и выделившийся амин отгоняют с водяным паром, В водном растворе амин лучше всего идентифицировать с помощью бензоилхлорида (см. разд. Д.2.3.1).

Границы применения: амиды в этих условиях не восстанавливаются. Полученные из нитрилов амины можно непосредственно в спиртовом растворе превратить в производные фенил-тиомочевины (см. разд. Д.2.3.3).

378

2.7. ЭФИРЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Для идентификации эфиры обычно гидролизуют и каждый из компонентов определяют в отдельности. Во многих случаях соответствующие производные получают аминолизом или пере-этерификацией.

2.7.1. ПОЛУЧЕНИЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И СПИРТОВ

Смесь 2 г сложного эфира и 20 мл 1 н. раствора гидроксида натрия кипятят с обратным холодильником до растворения эфира. Часть реакционной смеси используют для идентификации карбоновой кислоты (см. разд. Д.2.5), а из другой части отгоняют воду и спирт (досуха), дистиллят насыщают карбонатом калия, выделившийся спирт отделяют, сушат MgSO* и идентифицируют, как это описано в разд. Д.2.2.

Границы применения: в случае эфиров, образованных нерастворимыми в воде спиртами, маслянистый слой при гидролизе-не исчезает! Кислоты с длинной углеводородной цепью образуют мыла. Сложные эфиры, не омыляемые водными щелочами, гидролизуют в присутствии небольшого количества диоксана или тетрагидрофурана либо 10%-ным раствором гидроксида калия в этаноле; в этом случае обычно отказываются от идентификации спирта.

Определение эквивалентной массы: см. разд. Г,7.1.4.3.

Границы применения: с трудом определяются сложные эфиры многоатомных фенолов, так как в условиях гидролиза последние окисляются (что легко заметить по появлению окраски и расходу щелочи). Стерически затрудненные сложные эфиры щелочами не гидролизуются.

2.7.2.

ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРОВ 3,5-ДИНИТРОБЕНЗОЙНОИ КИСЛОТЫ

Методика: см. разд. Г.7.1.4.4.

Границы применения: метод пригоден для многих эфиров простого строения. Однако его нельзя применять в случае сложных эфиров, спиртовый компонент которых реагирует с концентрированной серной кислотой (например, третичные спирты, легко осмоляющиеся ненасыщенные спирты). Сравнительно высокомолекулярные сложные эфиры реагируют лишь медленно или не реагируют совсем.

2.7.3. ПОЛУЧЕНИЕ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Методика: см. разд. Г,7.1.4.2.

Границы применения: методика применима только для метиловых или в лучшем случае этиловых эфиров. Кроме них в реакцию вступают только так называемые активированные эфиры (см. разд. Г.7.1.4.2). Сложные эфиры высших спиртов необходимо предварительно подвергнуть метанолизу по следующей методике:

0,6—1,0 г эфира кипятят 30 мин с обратным холодильником с 10 мл абсолютного метанола, в котором предварительно растворено 0,1 г натрия. Избыток метанола упаривают, остаток непосредственно подвергают амино-лизу.

2.8. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

Простые эфиры в общем случае очень устойчивы. Большинство алифатических простых эфиров растворяется в концентрированной соляной кислоте с образованием солей оксония. При разбавлении водой соли распадаются; эту особенность можно использовать для выделения простых эфиров из смесей. Арил-алкиловые эфиры образуют оксониевые соли только с концентрированной серной кислотой, причем частично идет и сульфирование ароматического ядра.

2.8.1. РАСЩЕПЛЕНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ИОДОВОДОРОДНОИ ИЛИ БРОМОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТАМИ

Методика: см. разд. Г.2.5.2.

Выделенные перегонкой алкилиодиды или алкилбромиды идентифицируют в виде пикратов S-алкилтиомочевин (см разд. Г.2.6Д).

380

2.9. Галогеноуглеводороды

381t

РИС 157. ИК-СПЕКТР ЖИДКОГО МОНОМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ (б« РАСТВОРИТЕЛЯ).

—^_ ——лгуГ

(ART>PH Н_1^ О-СН2-О-СНг-0 о -гт ' Н V, СЯ''

МММ

1 1 1

1 1 1 1 1 1 1 I .,,1:1,'

36003400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800100 600 500 400

Рис. 158. ИК-спектр жидкого дибензилового эфира (без растворителя).

2.8.2. РАСЩЕПЛЕНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ 3,5-ДИНИТРОБЕНЗОИЛХЛОРИДОМ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИДА ЦИНКА

1 г вещества, 0,15 г безводного хлорида цинка и 0,5 г 3,5-ди-нитробензоилхлорида нагревают 1 ч с обратным холодильн

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
belimo gm24
посмотреть образцы баннеров по строительству домов
стул кухня
biomedics 55 evolution uv купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)