p>Методика: см. разд. Г.7.1.4.2. Получение ацилхлоридов см. л разд. Д.2.5.2 и Г,7.1.4.4.

Избыток тионилхлорида можно не отгонять, а разрушить, добавляя по каплям безводную муравьиную кислоту, и использовать ацилхлорид в дальнейших превращениях без очистки.

Границы применения: см. разд. Д.2.5.2.

Вместо ацилхлоридов можно применять и ангидриды карболовых кислот. Понятно, что методика может быть использована ш для идентификации ангидридов.

2.5.4. ПОЛУЧЕНИЕ АНИЛИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Методика: см. разд. Г,7.1.4.2.

2.5.5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКВИВАЛЕНТНОЙ МАССЫ

Точную навеску очищенной кислоты (около 0,2 г) растворяют в 50— 100 мл воды или водного этанола и титруют 0,1 и гидроксидом натрия по фенолфталеину:

Навеска (в г) 1000

VwaOH'A^NaOH

Эквивалентная масса=

где Vnsoh (мл)—объем раствора NaOH, пошедший на титрование, ЛГнаон — его нормальность.

Границы применения: мешает диоксид углерода, в завершающей фазе титрования его необходимо удалять кипячением. Однако в случае легко декарбоксжлирующихся веществ работают только при комнатной температуре. Если кислота плохо растворима в воде, то можно попытаться использовать водный этанол; в этом случае в качестве индикатора лучше взять бром-тимоловый синий.

2.6. АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И НИТРИЛЫ

Рис. 150. ИК-спектр дигидрокоричной кислоты в КВг.

Гидролиз нитрилов и амидов приводит к соответствующим «арбоновым кислотам (гидролиз нитрилов можно остановить на стадии амидов). При восстановлении амидов и нитрилов образуются амины.'

1Рис. 151. Спектр ЯМР 'Н дигидрокоричной кислоты в CDCls (спектр высшего порядка звена —СН2—СН2—; система АА ВВ ).

НООСЧ

1

Н' СН3

Б, млн. д.

J

1,0СНз

ЦС ' Щ 9,0 3,0 1,0 6,0 6,0 4,0 3,0

Рис. 152. Спектр ЯМР 'Н кротоновой кислоты в CDC13

Кислота Т. кип., "С (мм рт. ст.) Т. пл., *С Производные, т. пл., "С

амид айилвд л-бромофе-нациловый эфир л-фенхлфе-нациловый эфир N-бензил-амид

Муравьиная 101 8 со 48 140 74 60

Уксусная 118 17 82 114 86 111 61

Акриловая .141 . 13 85 106 165 70

Пропионовая 141 79 103 63 101 52

Изомасляная 155 129 104 55 90 87

я-Масляная 163 115 93 63 97 37

Пировиноградная 165 14 127 104

Изовалериановая 176 136 111 68 76 53

«-Валериановая 186 106 63 75 69 42

Дихлороуксусная 194 13 99 94 72

я-Гексановая 205 101 95 72 71

Молочная 119(12) 53 79 113 145

Олеиновая 223(10) 14 76 45 183 226

я-Дека новая 269 31 100 69 67 77

Левулиновая 246 37 108 63 84 94

Лауриновая 298 45 103 77 59 86 89

Бромоуксусная 208 50 . 90 162 89а

Миристиновая 193(10) 54 105 84 81 90 89

Трихлороуксусная 197 57 142 94 93

Хлороуксусная 187 63 116 134 104 116 94

Пальмитиновая 222(16) 63 141 91 81 94 95

Тиглиновая 199 65, 78 91 68 106

Стеариновая 70 109 95 78 97 98 .

Кротоновая 189 71 161 118 95 113

Фенилуксусная 227 78 161 118 89 122

Гликолевая 79 120 96 138 103

Глутаровая 99 94 128 (моно); 137 152 170 (ди)

L-Яблочная 223 (ди)

100 149(ди) 197 (ди) 179 (ди) 204

Лимонная (моногидрат) 100 138 164 150 (три) 146 170

Щавелевая (дигидрат)

о-Метоксибензойная

Феноксиуксусная

Пимелиновая

о-Толуиловая

Азелаиновая

ле-Толуиловая

Миндальная

Бензойная

Себациновая

транс-Коричная Малоновая

Малеиновая

Ацетилсалициловая

.и-Нитробензойная

о-Хлоробензойная

о-Нитробензойная

Бензиловая

Адипиновая

ju-Бромобензойная

л-Хлоробензойная

Салициловая

гх-Нафтойная

лезо-Винная

2,4-Динитробензойная

п-Толуиловая

6-Нафтойная

Анисовая

Янтарная

З-Гидроксибензойная 3,5-Динитробензойная

200 285

300

275

100 214 (моно); 149 (моно); 244 (разл.)

J 350 (ди) 252 (ди) (Ди)

'« (разл.)

101 128 74 113

101 101 49

106 175 (ди) 155 (ди) 137 (ди)

107 141 128 57

107.. 175 (ди) 184 (ди) 131 (ди)

114 94 126 108

120 134 150

122 127 165 119

134 127 (моно); 122 (моно); 147 (ди)

210 (ди) 201 (ди) 146

133 149 154

134 121 (моно); 132 (моно);

172 ди) 229 (ди) 168 (ди)

137 178 (моно); 181 (да)» 201

143 ПЗг 137

142 143 155 134

142 140 114 106

147 176 156 100

148 155 177 152

153 226 (ди) 240 (ди) 154

156 155 137 126

156 134 125 117

159 139 136 140

162 202 164 136

166 189 (ди) 194 (моно) 204

180 203 196 158

182 167 145 153

183 192 167

184 167 169 152

188 157 (моно); 228 211 (ди)

268 (ди) 176

203 170 157

206 180 239 159

166 (разл.)

131

146 (разл.) 94 145 136

105 140

183 175

128б

105б 153

123, 83б

140

122

148, 87* 155 154 148

165

160 208

14б 154

128 (моно) 223 (ди)

132 85

153 (ди) 91* 44а 75

105

166 (ди) 106а

142 (ди)

206

102 100

99 156

86

189 (да) 105а 107а 136

93а 142а 133

132

138 (моно); 206 (ди) 142 157а

377

2

С tСП СЧ —• СЧ СО о

ЈJ СО Ю О

СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СО

И И

Я га

5 К

м О О В?

га MTO Я

A W Я Я Л

3 га В>* А» — га « О О о Э О ЯВ АО,«А Ь.

Ь « fc О 2 та -&

^ О

й = »

S О О.

«1 Я Ч W В А « Я

га т