химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

.2.3).

1.2.10. ОБНАРУЖЕНИЕ ГИДРОЛ ИЗУЮЩЕГОСЯ ГАЛОГЕНА

Несколько капель водного или этанольного раствора галогенсодержащего ^вещества смешивают с 2 мл 2%-ного раствора нитрата серебра в этаноле. Кххяя через 5 мин осадок не образуется, то нагревают до кипения. Образо344 Идентификация органических соединений

вавшийся осадок должен сохраняться и после добавления двух капель азотной кислоты.

Принимая во внимание растворимость галогенсодержащих соединений, их" можно подразделить на следующие группы:

I. Растворимые в воде вещества. Они дают осадок при комнатной температуре; сюда относятся соли аминов с галогеневодородами, низшие алифатические ацилгалогениды.

II. Вещества, нерастворимые в воде.

а) Осадок с нитратом серебра образуется при комнатной:

температуре; сюда относятся ацилгалогениды, агрег-алкилгалогениды, геминальные алифатические дибромиды, а-галогеноэфиры, аллилгалогениды, алкилиодиды.

б) Осадок с нитратом серебра образуется при повышенной

температуре; сюда относятся первичные и вторичные алкилхлориды, вицинальные дибромиды, динитрохлоробензолы.

в) Осадок вообще не образуется; сюда относятся арилгалогениды, винилгалогениды, тетрахлороуглерод и некоторые дру-.

гие вещества.

1.2.11. ОБНАРУЖЕНИЕ ТИОЛОВ И ТИОФЕНОЛОВ

Почти все соединения этого типа можно узнать по их очень резкому и очень неприятному запаху.

Обнаружить их можно также с помощью реакций с растворами солей тяжелых металлов или цветных реакций.

1.2.11.1. РЕАКЦИЯ С СОЛЯМИ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ

Пробу растворяют в небольшой количестве этанола, прибавляют концентрированный водный раствор соли тяжелого металла [например, ацетата свинца(П), хлорида ртутн(П), хлорида меди(1)].

В присутствии тиолов обычно образуется характерный осадок, который при нагревании переходит в соответствующий сульфид. Тиолаты свинца и меди окрашены в желтый цвет, 'тиолаты ртути (И) не окрашены.

1.2.11.2. РЕАКЦИЯ С АЗОТИСТОЙ КИСЛОТОЙ

Пробу растворяют в этаноле, прибавляют твердый нитрит натрия, а затем осторожно разбавленную серную кислоту.

Первичные и вторичные тиолы дают красное окрашивание. Третичные тиолы и тиофенолы — сначала зеленое, которое затем переходит в красное.

Границы применения: такую же реакцию дают тиоцианова» кислота и ее эфиры, а также некоторые ксантогенаты. Меркап-токарбоновые кислоты не дают интенсивной окраски, а с мер— каптокоричной кислотой реакция вообще не удается.

2.1'. Карбонильные соединения 345

1.2.11.3. РЕАКЦИЯ С ДИНАТРИИПЕНТАЦИАНОНИТРОЗИЛФЕРРАТОМ(Ш) (НИТРОПРУССИДОМ НАТРИЯ)

Пробу растворяют в воде, спирте или диоксане, добавляют 5 капель 2 н. NaOH и 5 капель водного раствора нитропруссида натрия. Появление фиолетовой окраски указывает на присутствие тиола.

Проведение описанных выше предварительных испытаний обычно позволяет определить, к какому классу относится исследуемое вещество, а также предоставляет в распоряжение некоторые производные, пригодные для идентификации.

2. ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ И СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ

Для идентификации неизвестного соединения используют различные методы:

а) Получение твердых производных и сравнение их температур плавления с аутентичным образцом (смешанная проба)

или с табличными данными.

Для более надежной идентификации для каждого вещества желательно после предварительных испытаний получить не менее трех различных производных, температуры плавления которых должны совпадать с температурами плавления аутентичных образцов.

б) Определение молекулярной массы исследуемого соединения либо исходя из его эквивалентной массы (определяемой в

?реакциях омыления или нейтрализации), либо исходя из количества выпавшего галогенида серебра, либо с помощью обычных прямых физических методов (см. практикумы по физической химии).

в) Получение производных с последующим определением

эквивалентной массы в реакциях расщепления. Этот метод является ценным дополнением к идентификации по температурам

плавления.

г) Сравнение ИК-спектров изучаемого вещества и аутентичного образца (особенно в области «отпечатков пальцев»; см.

разд. А.3.5.2). ИК-спектроскопия, а также спектроскопия ЯМР

особенно полезны для идентификации структурных изомеров

(см. разд. А.3.5.2 и А.3.5.3).

2.1. КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Чаще всего получают фенил-, я-нитрофенил- и 2,4-динитро-хренилгидразоны, а также семикарбаэоны и оксимы. Большинстве альдегидов и некоторые кетоны дают при встряхивании с

346

Идентификация органических соединений

2.1. Карбонильные соединения

347

Производные (т. пл., "О

Т. кип., °С Т. пл., 2,4-динитрофе-нилгидразон

Альдегид (мм рт. ст.) •с я-нитрофенил-гидрааон

семикарбазон фенилгидразов

Формальдегид —19 181 166 169» 32 1006

Ацетальдегид 20 128 164 176

Пропионовый 48 124 155 98 жидк.

Глиоксаль 50 311 (да) 327 (ди) 273 (ди) 180 (ди)

Акролеин 53 151 166 171 51в

Изомасляный 64 131 187 (Е) 125 жидк.

н-Масляный 75 91 122 (Е) 106г жидк.

Хлораль 98 131 131 90

к-Валериановый 102 74 107 52 (оксим) 56

Кротоновый 102 18

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
видео фальцевая grand line
шторы для домашнего кинотеатра
Посудомоечные машины Встраиваемые
краснодар ips zero

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)