химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

цилхлоГ1ИДЫ.

1.2.7.3. РЕАКЦИЯ С КОНЦЕНТРИРОВАННЫМ РАСТВОРОМ ГИДРОКСИДА КАЛИЯ

Амиды и нитрилы карбоновых кислот в общем случае нельзя обнаружить с помощью пробы Рояна.

К пробе вещества, помещенной в пробирку, добавляют концентрированный раствор гидроксида калия, края пробирки тщательно очищают от следов щелочи, неплотно закрывают ее ватой и нагревают до кипения, положив на верх пробирки смоченную красную лакмусовую бумажку. Ее посинение указывает на присутствие нитрилов или простых амидов.

Границы применения: реакцию дают также соли летучих аминов, имиды, гидразиды карбоновых кислот и другие соединения.

1.2.8. ОБНАРУЖЕНИЕ АМИНОВ

Определение растворимости и обнаружение азота при предварительных испытаниях уже позволяют сделать выводы о присутствии или отсутствии аминов. Первичные амины можно идентифицировать при помощи изонитрильной реакции. Отличить первичные алифатические амины от ароматических можно->« помощью диазотирования и азосочетания. Первичные, вто342

Идентификация органических соединений

1.2. Обнаружение функциональных групп

343

ричные и третичные амины разделяют через сульфонамиды (реакция Гинсберга, см. разд. Г.8.5).

Следует обращать особое внимание на отнесение частот валентных колебаний связи N—Н в ИК-спектрах (см. табл. 12).

1.2.8.1. РЕАКЦИЯ С ХЛОРОФОРМОМ (ИЗОНИТРИЛЬНАЯ ПРОБА)

I

Осторожно! Изонитрилы очень ядовиты! Реакцию проводить под тягой,, по окончании работы остатки разлагать концентрированной соляной кислотой.

Небольшое количество анализируемого вещества (2—3 капли для жидкостей или «на кончике шпателя» для твердых веществ) растворяют в 1 мл этанола, прибавляют 2 мл разбавленной щелочи и несколько капель хлороформа. Смесь недолго нагревают до кипения.

Образование изонитрила обнаруживается по очень сильному неприятному запаху (проделать холостой опыт!). (Напишите уравнение реакции!)

Границы применения: реакция очень чувствительна, она может давать положительный результат даже в присутствии следов аминов. Высококипящие амины образуют изонитрилы с очень небольшим давлением пара, которые поэтому трудно обнаружить.

1.2.8.2. РЕАКЦИЯ С АЗОТИСТОЙ КИСЛОТОЙ

I

Осторожно! Нитрозоамины очень ядовиты и канцерогенны (см. разд. Г.8.2.1). Остерегайтесь их попадания на кожу/ Реакцию проводить под' тягой!

Методика: см. разд. Г.8.2.1.

Получаемые из первичных ароматических аминов соли диазония в растворе сочетаются с В-нафтолом (см. разд. Г.8.3.3). Появление оранжевого или оранжево-красного окрашивания указывает на присутствие первичного ароматического амина.

Границы применения: если определяемым веществом является вторичный амин, то при взаимодействии с азотистой кислотой обычно образуется нерастворимый в воде желтоватый нитрозоамин. Низшие алифатические вторичные амины образуют хорошо растворимые в воде нитрозоамины. Третичные амины не реагируют (см. разд. Г.8.2.1).

N.N-Диалкиланилины образуют п-нитрозосоединения (см. также разд. Г.5.1.8), которые можно обнаружить по появлению зеленой окраски при подщелачивании. Первичные алифатические амины образуют спирты; если углеродная цепь достаточно велика, то они выделяются в виде масел. Низшие алифатические спирты после нейтрализации гидроксидом калия можно-высалить, насыщая раствор карбонатом калия.

1.2.8.3. РЕАКЦИЯ С НИНГИДРИНОМ

К 1—2 мг исследуемого вещества добавляют немного воды, 4—5 капель4 1%-ного водного раствора нингидрина и недолго кипятят.

В присутствии аминокислот появляется темно-фиолетовое окрашивание.

Границы применения: мешают аммиак, первичные амины и их соли; в присутствии этих соединений появляется похожее окрашивание.

1.2.9. ОБНАРУЖЕНИЕ НИТРО- И НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ

1.2.9,1. РЕАКЦИЯ С ЦИНКОМ И ХЛОРИДОМ АММОНИЯ Методика: см. разд. Д.1.2.2.1.

Основой реакции является образование производного гидр-оксиламина, которое выделяет металлическое серебро из реактива Толленса.

Границы применения: мешают вещества, восстанавливающие реактив Толленса (см. разд. Д.1.2.3).

Методики идентификации первичных и вторичных алифатических нитросоединений приведены ниже.

1.2.9.2. РЕАКЦИЯ АЦИ-НИТРОСОЕДИНЕНИИ

С ХЛОРИДОМ ЖЕЛЕЗА(Ш)

Пробу встряхивают с концентрированным раствором гидроксида натрия. Образовавшуюся натриевую соль отфильтровывают, растворяют в небольшом количестве воды, добавляют немного эфира и по каплям прибавляют водный раствор хлорида железа(III). При встряхивании эфирный слой приобретает, красную или коричнево-красную окраску.

1.2.9.3. РЕАКЦИЯ АЦИ-НИТРОСОЕДИНЕНИИ

С АЗОТИСТОЙ КИСЛОТОЙ

К пробе добавляют раствор нитрита натрия в 10 н. NaOH. Образующийся осадок растворяют, добавляя по каплям воду. Затем при охлаждении осторожно по каплям прибавляют разбавленную серную кислоту.

В слабощелочной среде в присутствии первичного нитросо-? единения появляется кроваво-красное окрашивание, исчезающее при подкислении. Вторичные нитроеоединения образуют при подкислении окрашенные в интенсивно-синие или даже зеленые цвета псевдонитролы, которые можно извлечь хлороформом . (ср. также разд. Г.8

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить чайник для электроплиты
ножи масахиро официальный сайт
стулья купить недорого
Кликните, получите скидку на заказ с промокодом "Галактика" - проектор портативный купить - офис на Дубровке с собственной парковкой.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)