химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ереходит в соответствующую хинониммониевую соль, которая в водном растворе очень быстро гидролизуется до я-бензо-хинона

(Г.6.34)

NH

?»Н;0МНЗ.-Н", "ICHJLJNH

СН, СН.

л

ЮН

Аналогично гидрохинон переходит в n-бензохинон через промежуточный семихинон, легко обнаруживаемый в щелочной среде*. Эта реакция особенно легко протекает по механизму аутоокисления кислородом воздуха в присутствии пентаоксида ванадия:

о

+ .од

101

+ Н-А-АЮН

(Г.6.35)

* Поскольку л-бензохинон неустойчив к щелочан, окисление проводят в кислой среде, где оно протекает через хингидрон. Хингидроны представляют еобой интенсивно окрашенные молекулярные соединения из хиионов и гидрохинонов, обычно в молярном соотношении 1: 1. Их можно получать сливанием водных растворов компонентов, однако устойчивы они, как правило, лишь в твердом состоянии. (Ознакомьтесь в связи с этим с хингидрон-ным электродом!)

На подобной реакции основан современный промышленный метод получения пероксида водорода с использованием 2-этил(Г.6.36)

+ 2EE+ 2Н*

О ОН

Это придает им свойства окислителей, в ходе реакции они восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов (в кислой среде, например, под действием диоксида серы). Окислительный потенциал хинонов повышается, если в ядре находятся электроноакцепторные заместители, так что, например, хлора-нил представляет собой довольно сильный окислитель (см. разд. Г.6.6).

В природе синтез лигнина происходит путем окисления кониферилового спирта, у которого дегидрогеназа отщепляет электрон и протон. Образовавшийся радикал в последующих реакциях полимеризуется в макромолекулу со множеством поперечных связей.

Получение нафтохинона-1,2 [Физер Л. В кн.: Современные методы эксперимента в органической химии. — М.: Госхимиздат, 1960, с. 240].

Получение гидрохлорида 1-аминонафтола-2 восстановительным расщеплением $-нафтолоранжа. 0,01 моля В-нафтолоранжа растворяют в 50 ил воды и при 40—'50 °С добавляют 0,02 моля дигидрата дитионита натрия. Перемешивают, пока не исчезнет красная окраска и не выделится желто-розовый осадок 1-аминонафтола-2. Для его коагуляции реакционную смесь подогревают до начала вспенивания, затем охлаждают в бане со льдом. Осадок отсасывают, промывают водой и переносят в раствор, приготовленный из 1 мл концентрированной НС1 в 20 мл воды и содержащий ~50 мг хлорида олова(П) в качестве антиоксиданта. Раствор с осадком слегка подогревают до почти полного растворения, фильтруют через слой активированного угля, к фильтрату добавляют 4 мл концентрированной НС1. Выпавший гидрохлорид 1-аминонафтола-2 растворяют при нагревании, раствор охлаждают в бане со льдом, осадок отсасывают, промывают холодным раствором 1 мл концентрированной соляной кислоты в 4 мл воды. Гидрохлорид необходимо быстро переработать далее, так как он очень неустойчив на воздухе.

* В промышленности пероксид водорода получают также аутоокисле-нием изопропанола кислородом

СНз—СНОН—СН,+02 ч- СНз—СО—СН3+Н2О2

Окисление в нафтохинон-1,2. Растворяют при нагревании 0,02 моля гекса-гидрата хлорида железа (III) в 2 мл концентрированной соляной кислоты и 10 мл воды, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют полученный раствор. Гидрохлорид 1-аминонафтола-2 растворяют при перемешивании в небольшом количестве воды при 35 °С, фильтруют и при перемешивании вливают в раствор хлорида железа(III). Образующийся осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой до нейтральной реакции. Т. пл. 145— 147 "С (с разложением); выход 75%.

36

6. Окисление и дегидрирование

6.4. Получение хинонов окислением

3?

Этим же методом из гидрохлорида 1,4-аминонафтола можно-нолучить нафтохинонЛА'- Conant J. В.; Freemann S. A. Org. Syntheses, Coll. Vol. I, 383 (1941); Физер Л. В сб.: Синтезыор-ганических препаратов. Сб. 1. — М.: ИЛ,1949, с. 286; Сб. 2.— М.: ИЛ, 1949, с. 353.

Получение п-бензохинона из гидрохинона окислением хлоратом натрия в присутствии оксида ванадия (V) см. Ундервуд X., Уолш В. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2. — М.: ИЛ, 1949, с. 545. То же окислением хромовой смесью: Влие Е. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 1. — М.: ИЛ, 1949,. с. 463.

ОН

В промышленности л-бензохинон получают сложной экологически неблагоприятной реакцией окисления анилина MnOj или СгОз в сернокислом растворе (см. разд. Г.6.4.3); его восстанавливают далее железом до гидрохинона— проявителя в фотографии и ингибитора полимеризации. Поэтому частично гидрохинон получают также окислением (гидроксилированием) фенола надмуравьиной кислотой или Н2О2 В кислом растворе. При этом В качестве побочного продукта с выходом ~50% образуется резорцин.

(Г.6.37)

НО.

г— но-О-1

2СУ0Н

Хнноны широко распространены в природе, являясь, по-видимому, продуктами обмена веществ в грибах и высших растениях (например, витамин К). Встречаются они и в организмах животных, где образуются при окислении гидроксифениламинокислот. Ознакомьтесь в связи с этим, например, с возникновением коричневых и черных пигментов кожи (меланинов) из тирозина или адреналин

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
mikasa whh 1
кинотеатр 3д imax оборудование
каркас с подъемным механизмом белый орматек
купить вок стальной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)