химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ашиванию в красноватые оттенки. При реакции с аминокислотами получается коричневое или красное окрашивание соответственно, с дифениламином — зеленое. Многие фенолы не дают этой цветной; реакции.

1.2.5.3. РЕАКЦИЯ С СОЛЯМИ МЕДИ(П)

Многоатомные спирты дают с ионами меди (II) комплексы, особенно в щелочной среде.

5—6 капель вещества растворяют в разбавленной щелочи и добавляют несколько капель очень разбавленного раствора сульфата меди.

Если осадок гидроксида меди не образуется, то, вероятно, присутствует многоатомный спирт.

1.2.5.4. РЕАКЦИЯ С СОЛЯНОКИСЛЫМ РАСТВОРОМ

ХЛОРИДА ЦИНКА (РЕАГЕНТОМ ЛУКАСА)

Первичные, вторичные и третичные спирты можно отличить друг от друга по разной скорости замещения гидроксильной группы на хлор (см. разд. Г,2.5.1).

К 1 мл вещества быстро прибавляют 6 мл реагента Лукаса (приготовление см. в разд. Е), смесь встряхивают, оставляют на 5 мин и оценивают результат.

Первичные спирты, имеющие до 5 атомов углерода, растворяются. Часто раствор темнеет, но остается прозрачным.

Вторичные спирты сначала дают прозрачный раствор, однако он быстро мутнеет, а затем отделяются крошечные капельки хлорида.

В случае третичных спиртов быстро образуются 2 фазы, одной из которых является хлорпроизводное.

Границы применения: поскольку проба Лукаса связана с образованием нерастворимых хлорпроиэводных, она применима лишь для тех спиртов, которые дают прозрачный раствор в реагенте. Аллиловый спирт ведет себя как вторичные спирты (почему?).

1.2.5.5. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С РЕАКТИВОМ ДЕНИЖЕ

Третичные и некоторые вторичные спирты легко дегидратируются концентрированной серной кислотой. Образующиеся при этом олефины дают желтые или красные осадки с. ионами^ ртути.

22*340 Идентификация органических соединений

К 3 ил реактива Дениже (приготовление си. в разд. Е) прибавляют несколько капель исследуемого вещества и кипятят 1—3 мин.

Третичные спирты образуют осадок желтовато-красных то-яов. В случае первичных и в особенности вторичных спиртов также иногда образуются осадки, однако последние в большинстве случаев не окрашены. Сложные эфиры третичных спиртов могут гидролизоваться при действии реагента, а затем уже давать положительную реакцию. Тиофен выпадает в виде комплекса.

1.2.6. ЙОДОФОРМНАЯ РЕАКЦИЯ (РЕАКЦИЯ С ГИПОИОДИТОМ НАТРИЯ)

Методика: см. разд. Г.6.5.3.

Границы применения: положительную иодоформную реак-щию дают соединения следующих типов: СНз—СО—R, U—СО—СН2—СО—R, СНз—СН(ОН)—R, R—СН (ОН)—СН2— СН (ОН)—R, где R=H, алкил или арил. Не дают иодоформной реакции соединения общей формулы СН3—СО—СН2—X, где JC=CN, N02(COOR).

1.2.7. ОБНАРУЖЕНИЕ СОЕДИНЕНИЯ, ГИДРОЛИЗУЕМЫХ ЩЕЛОЧАМИ

1.2.7.1. РЕАКЦИЯ СО СПИРТОВОЙ ЩЕЛОЧЬЮ (ПРОБА РОЯНА)

0,1 г вещества растворяют в 3 мл спирта, добавляют 3 капли спиртового раствора фенолфталеина и 0,1 и. спиртовый раствор гидроксида натрия до появления красного окрашивания. Затем 5 мин нагревают на водяной •бане при 40°С.

Если красное окрашивание исчезает, результат считают положительным. Для большей надежности пробу повторяют несколько раз, добавляя к одной и той же смеси новые порции щелочи.

Положительную реакцию дают сложные эфиры, лактоны, ангидриды, легко омыляемые галогенпроизводные, амиды, нитрилы.

Границы применения: свободные кислоты перед выполнением пробы должны быть нейтрализованы. Пробе могут мешать расщепляющиеся дикетоны (см. разд. Г.7.2.9) или легко осмо--ляющиеся и диспропорционирующиеся вещества (см. разд. Г.7.3.2).

' 1.2.7.2. РЕАКЦИЯ С ГИДРОКСИЛАМИНОМ

(ГИДРОКСАМОВАЯ ПРОБА) Основой гидроксамовой пробы является аминолиз производных карбоновых кислот под действием гидроксиламина (см. -табл. 119).

1.2. Обнаружение функциональных групп 341

К 0,5 г изучаемого вещества добавляют 1 мл 0,5 н. спиртового раство- -ра гидрохлорида гидроксиламина и 0,2 мл 6 н. раствора гидроксида натрия. Смесь нагревают до кипения, охлаждают, прибавляют по каплям 2 мл 1 н. соляной кислоты. Если смесь становится мутной, добавляют 2 мл этанола. При прибавлении 1—2 капель 5%-ного водного раствора хлорида желе-.за(Ш) появляется окрашивание (от темно-красного до фиолетового). Если окрашивание неустойчиво, необходимо добавить большее количество хлорида железа (III),

Положительную реакцию дают классы органических соединений, перечисленные в разд. Д.1.2.7.1. Из галогенеодержащих соединений реакцию дают только ацилгалогениды и геминаль-лые тригалогениды.

Границы применения: положительную реакцию дают муравьиная и молочная кислоты, алифатические нитросоединения. Гидроксамовой реакции не дают сложные эфиры угольной и хлороутольной кислот, уретаны, эфиры сульфоновых и неорганических кислот. Фенолы не мешают реакции.

Аналогично можно обнаружить карбоновые кислоты.

К пробе карбоновой кислоты добавляют 1 мл тионилхлорида, нагревают 10 мин на водяной бане, избыток тионилхлорида отгоняют в вакууме, остаток обрабатывают гидроксиламином, как описано выше.

Границы применения: не удается определить кислоты, образующие при обработке тионилхлоридом легколетучие а

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы на торжество
Фирма Ренессанс лестница винтовая из дерева - цена ниже, качество выше!
самба стул
склад для вещей москва сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)