химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ния круга подлежащих рассмотрению типов соединений применяют спектроскопические методы.

Другую возможность дает классический путь: испытания при помощи несложных, выполняемых в очень короткое время реакций, сопровождающихся такими характерными изменениями, как выпадение осадка, изменение цвета, образование веществ с характерным запахом, изменение растворимости.

При огромном числе органических соединений высокая вероятность одновременного присутствия в молекуле нескольких функциональных групп может затруднять их обнаружение. Несмотря на эти затруднения, можно распознать и такие соединения, если учитывать влияние всех имеющихся в молекуле функциональных групп на результаты выполняемой реакции [см. разд. Д,4; задания (1.1) —(1.5)].

В этой связи следует предостеречь от переоценки значения* цветных реакций, описываемых в литературе как характерных для отдельных соединений: во многих случаях подобные реакции дают и другие вещества.

1.2. Обнаружение функциональных групп 335

1.2.1. ОБНАРУЖЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИИ

Обнаружение ненасыщенных соединений принципиально возможно с помощью реакций присоединения (см. разд. Г,4). Здесь для этой цели рекомендуется использовать взаимодействие с •бромом в тетрахлороуглероде или с перманганатом (обесцвечивание). Другие данные о наличии ненасыщенных соединений дает ИК-спектроскопия; кроме того, в спектрах ЯМР 'Н по типичным химическим сдвигам можно обнаружить винильные, ацетиленовые и ароматические протоны.

1.2.1.1. РЕАКЦИЯ С БРОМОМ

Методику проведения реакции см. в разд. Г.4.1.4.

Тетрахлороуглерод как растворитель предпочтителен, поскольку он не растворяет бромоводород; поэтому, если бром расходуется на реакцию замещения, это легко обнаруживается по выделению бромоводорода.

Границы применения: бром присоединяется не ко всем оле-финам. Если соединение имеет у двойной связи —/- или —М-заместители, то это либо замедляет реакцию, либо вовсе предотвращает ее. Пространственно затрудненные олефины присоединяют бром часто лишь в ледяной уксусной кислоте или воде. Алифатические и ароматические амины также обесцвечивают бром; при этом может быть сделан ошибочный вывод о присутствии двойной связи.

Ввиду возможности реакций замещения с выделением бромоводорода аналитическая ценность реакции с бромом не очень высока. Реакции замещения особенно типичны для енолов, фенолов, метилкетонов, малоновых эфиров. Реакции с бромом ; мешают и легко окисляющиеся соединения, например тиолы.

1.2.1.2. РЕАКЦИЯ С ПЕРМАНГАНАТОМ

Эту реакцию всегда следует дополнять реакцией с бромом!

0,1 г исследуемого вещества растворяют в 2 мл воды или ацетона (ацетон должен быть чистым, не обесцвечивать перманганата; в противном слу--чае сначала добавляют перманганат до тех пор, пока он не перестанет -обесцвечиваться) и по каплям прибавляют 2%-ный водный раствор перманганата. Пробу считают отрицательной, если обесцвечивается не более трех капель.

Границы применения: окисление перманганатом (см. разд. . Г.6.2.1) желательно проводить как дополнение к реакции с

бромом. Так, высокосопряженные олефины реагируют с перманганатом, в то время как бром они присоединяют с трудом.

Естественно, что положительную реакцию дают и все легко «окисляющиеся вещества (енолы, фенолы, тиолы, тиоэфвры*

ззв

Идентификация органических соединений

1.2. Обнаружение фуикнивнальных груди

337"

амины, альдегиды, эфиры муравьиной кислоты, спирты), поэтому их присутствие в качестве основного компонента или примесей может быть причиной неверных выводов.

1.2.2. ОБНАРУЖЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ

Большинство приведенных в разд. Г,5 реакций замещения-, принципиально пригодно для обнаружения аренов. Ценные сведения дают результаты спектроскопического исследования.

1.2.2.1. РЕАКЦИЯ С АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ Осторожно! Реакция может идти очень бурно; см. разд. Г,5.1.3. К 0,1 г исследуемого вещества медленно, при постоянном встряхивании» добавляют 3 мл нитрующей смеси (1 часть дымящей азотной кислоты плюс 1 часть концентрированной серной кислоты) и нагревают 5 мин под тягой на водяной бане при 45—50 "С. Затем смесь выливают на 10 г измельченного льда и отделяют выделившееся маслообразное или твердое вещество.

В продукте реакции обнаруживают нитрогруплу, проводя, восстановление цинком в присутствии хлорида аммония. Образующийся при этом фенилгидроксиламин восстанавливает аммиачный раствор нитрата серебра (реактив Толленса; приготовление см. в разд. Е) до металлического серебра.

0,3 г вещества растворяют в 10 мл 50%-ного этанола, прибавляют 0,5 г хлорида аммония и 0,5 г цинковой пыли. Смесь встряхивают и кипятят 2 мин. После охлаждения фильтруют и добавляют реактив Толленса-(см. разд. Е). Выделение металлического серебра указывает на присутствие-нитро- или нитрозогруппы.

Границы применения: см. разд. Г,5.1.3.

1.2.2.2. РЕАКЦИЯ С ХЛОРОФОРМОМ И ХЛОРИДОМ АЛЮМИНИЯ

К 2 мл сухого хлороформа прибавляют 0,1 г изучаемого вещества, затем-осторожно добавляют 0,5 г безводного хлорида алюминия (часть его долж

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать баскетбольную форму с фамилией и номером
новые кп поселки новой риги
ландшафтный дизайнер обучение в москве дистанционно
обучение шитью купоны

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)