химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

, Bd. X/4, 1968, S. 473—893.

Regitz M. In: Neuere Methoden, Bd. 5, 1970, S. 76; Synthesis, 1972, 351—373.

Ried W., Mengler H. Fortschr. chem. Forsch. 1965/66, 5, 1—88.

Peace B. W., Wutfman D. S. Synthesis, 1973, 137—145.

Фридман А. Л., Измагилова Г. С, Залесов В. С, Новиков С. С. Усп. хим., 1972, 41, 722—757.

Regitz М., Maas G., Itlger G. Diazoalkane. Eigenschaften und Synthesen.—

Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1977. Herrmann W. A. Angew. Chem., 1978, 90, 855—868. Burke S. D.. Grieco P. A. Org. Reactions, 1979, 26, 361—475.

Диазотирование, соли диазония, азосоединений

Роз А. В сб.: Органические реакции.— М.: ИЛ, 1951, с. 155—1!94.

Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, Bd. 5. 3. Aufl.— Verlag Urban

und Schwarzenberg, Munchen, Berlin, 1954, S. 783—822; Bd. 10. 4. Aufl.—

Verlag Chemie, Weinheim/Bergstr., 1975, S. 109—132. Putter R. In: Houben-Weyl, Bd. X/3, 1965, S. 1—212.

The Chemistry ot the Hydrazo, Azo andt Azoxy Groups. 5. Patal, ed. Vol. 1— 2.—John Wiley & Sons, London, New York, Sydney, 1975.

Zollinger H. Chemie der Azofarbstoffe.—Birkhauser Verlag, Basel, Stuttgart, 1958, S. 30—44; Acc. Chem. Res., 1973, 8, 335—341; Angew. Chem., 1978, 90, 151—160.

Порай-Кошиц Б. А. Усп, хим., 1970, 39, 608—621.

Реакция Зандмейера, термические превращения солей диазония в растворе, арилирование

Pfeil Е. Angew. Chem., 1953, 65, 155—158.

Forche Е. In: Houben-Weyl, Bd. V/3, 1962, S. 213—245.

Cohen Т., Dietz A. G., Miser J. R. J. Org. Chem., 1977, 42, 2053—2058.

Ambroz H. В., Kemp T. 1. Chem. Soc. Rev., 1979, 8, 353—365.

Rondestvedt C. S. Org. Reactions, 1976, 24, 225—259.

Получение соединений серы и их реакции

Houben-Weyl, Bd. IX, 1955, S. 3—771.

Sulfur in Organic and Inorganic Chemistry. Vol. 1, 1971. Vol. 2, 1972. Vol. 3, 1972.—Marcel Dekker, New York.

Topics in Sulfur Chemistry. Vol. 1, 1976. Vol. 2, 1977. Vol. 3, 1978. Vol. 4,

1979.—Georg Thieme Verlag, Stuttgart Organic Chemistry of Sulfur. 5. Oae, ed.—Plenum Press, New York, London,

1977.

Block^E. Reactions of Organosulfur Compounds.—Academic Press, New York,

9. ПЕРЕГРУППИРОВКИ

о?:

Перегруппировками называют реакции, в ходе которых заместитель или группа переносятся от одного атома к другому. При формальной классификации перегруппировок нумеруют участвующие в перегруппировке атомы так, что атомы расщепляющейся связи получают номер 1, а атомы по обе стороны от этой связи — соответственно возрастающие номера; в обозначении типа перегруппировки указывают атомы, между которыми создается новая связь:

(Г.9.16)

(Г.9.2а)

(Г.9.26) (Г.9.2в) (Г.9.2г)

(Г.9.3а) (Г.9.36)

(Г.9.1а)

P,3-H]-j

' '\ О4

Nc=c-c''

/С-С-Сперегруппировки:

с-с=о

>=с4

^с-с=с/

>C-C=N- _

кето-енолансся

н

;C-N=N

/C=C-N— азометан- енаминная

— - ^C=N—N— юо-шораватая

t3,3] перегруппировки

перегруппировка Яоутс

переерултгреет Кляйзена

ft — О о —

300

9. Перегруппировки

9.1. [1,2]-Перегруппировки

301

Таким образом, обсуждавшаяся в разд. Г.5.1.8.1 перегруппировка Фриса является |1,3]-перегруппировкой. В рассматриваемых ниже перегруппировках расщепляется с-связь, а мигрирующий остаток реагирует с я-центром. Такие перегруппировки называют также сигматропными.

9.1. [1,2]-ПЕРЕГРУППИРОВКИ

В [1,2Ьперегруппировках типа (Г.9.1) п-центр может содержать 0, 1 или 2 электрона; иными словами, в [1,2]-перегруппировках могут участвовать анионы (например, карбанионы), радикалы или ениевые ионы (например, карбениевые ионы). Известны примеры участия всех упомянутых типов структур. Впрочем, [1,2]-перегруппировки в ряду радикалов не имеют большого значения, так как здесь преобладают другие реакции (см. разд. Г.1.2). Если в двух оставшихся вариантах мигрирующую группу рассматривать как внутримолекулярный реагент, то ее перенос к анионному центру можно назвать электрофиль-ной [1,2]-перегруппировкой, а к электронодефицитному центру —нуклеофильной [ 1,2]-перегруппировкой.

~R'.

R-CH-NR3

R-CH-NR2 R'NH3,-NA R - RCO,ROOC,PH

R' = Из элактрофильных [1,2]-!перегруппировак следует упомянуть прежде всего реакции илидов (см. разд. Г.7.2.6.2), например перегруппировку Стивенса (Г.9.4), а также протекающую аналогично перегруппировку Виттига (Г.9.5)*:

R-CH2-NR'3 + NANH2

(Г.9.4)

PHH + R—СН—0—R'LI*

:CH-0H

R-CH2-0-R' + PHLI — R, К' = алккл, арил', еииил

>H-6LELIE ^

(Г.9.5)

* Вероятно, обе реакции протекают через радикальные интермедиа™, например:

R—СН—О—R' —? [R—СН—OLS«R'L —» R—СН—OL9

I

К'

R

Нуклеофильные [1,2]-перегруппировки — часто встречающиеся и препаративно важные реакции. Они наиболее вероятны во всех тех случаях, когда в ходе реакции возникает атом углерода или гетероатом с 6 электронами (секстетом электронов)! При этом неважно, связано ли существование секстета с наличием заряда или нет. Например, образующийся в реакции сольволиза первичный карбениевый ион может претерпевать следующие превращения:

ЖА

С=СН2

R-C-CH3

C-CH3

LA

ЖаH* 1E

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтера с нуля в москве с дипломом в люблино
бьякуган линзы купить
купить сковороду со съемной ручкой
наклейки длятакси и шашочки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)