химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

рисутствии диме296

8. Реакции гетероаналогов карбонильных соединений

8.5. Реакции производных сульфоновых кислот

297

тилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность тионилхлорида. Сам по себе тионил-хлорид, как и другие используемые при получении ацилхлоридов реагенты, дает в применении к сульфоновым кислотам плохие результаты.

Из ароматических углеводородов сульфонилхлориды получают сульфохлорированием (см. разд. Г,5.1.4).

Получение сульфонилхлоридов из сульфоновых кислот или их солей со щелочными металлами (общая методика для качественного анализа). В круглодонной колбочке емкостью 25 мл тщательно смешивают 1 г безводной сульфоновой кислоты или ее безводной соли со щелочными металлами с 2 г пентахлорида фосфора. К колбе присоединяют обратный холодильник с хлоркальциевой трубкой и нагревают 30 мин на металлической бане при 120 °С. После охлаждения приливают 20 мл бензола; смесь вновь нагревают до кипения, затем охлаждают и фильтруют. Из фильтрата после отгонки бензола и оксихлорида фосфора в вакууме на водяной бане выделяют сульфо-нилхлорид. Неочищенный сульфонилхлорид вполне пригоден для превращения в сульфонамид.

Общая методика получения амидов сульфоновых кислот (табл. 186). В трех-горлую колбу емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой, мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 500 мл концентрированного раствора аммиака и при 60°С добавляют к нему по каплям при перемешивании 1 моль сульфонилхлорида. Затем перемешивание продолжают и смесь нагревают на водяной бане до тех пор, пока взятая проба не будет' оставаться прозрачной в разбавленном растворе гидроксида натрия и пока не исчезнет запах сульфонилхлорида.

После охлаждения сульфонамид отсасывают и очищают перекристаллизацией из воды или 50%-ного этанола. Выход около 80%.

Методика пригодна для получения полумикроколичеств и для аналитических целей. В этом случае сульфонилхлорид просто нагревают несколько минут до кипения с избытком аммиака, разбавляют водой и осадок отфильтровывают.

Ы-(п-Толуолсульфонил)антраниловая кислота из п-толуол-сульфонилхлорида и антраниловой кислоты: DeTar D. F. Org. Syntheses, Coll. Vol. IV, 1963, 34.

2-(п-Ацетиламинобензолсульфонамидо) пиридин из я-ацети-ламинобензолсульфонилхлорида и 2-аминопиридина в диокса-не: Crossley М. L., Northey Е. Н., Hultquist М. Е. J. Am. Chem. Soc, 1940, 62, 372.

Разделение смесей аминов через сульфонамиды (разделение по Гинсбергу) (общая методика для качественного анализа). К 2 г смеси аминов прибавляют 40 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и затем небольшими порциями 4 г (3 мл) бензолсульфонилхлорида или 4 г л-толуолсульфонилхлори-да. Реакционную смесь непродолжительное время нагревают на водяной бане, пока не исчезнет запах сульфонилхлорида. Щелочной раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды. Третичный амин находится в фильтрате в виде гидрохлорида. Для превращения образующихся побочно дисуль-фоаамидов в моносульфонамиды сухой остаток после фильтрования кипятят 30 мин с раствором алкоголята натрия, полученным из 2 г натрия и 40 мл абсолютного этанола; затем раствор разбавляют небольшим количеством воды и отгоняют этанол. Сульфонамид вторичного амина отфильтровывают, фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой и отфильтровывают выпавший сульфонамид первичного амина. Полученные производные перекристаллизовывают из разбавленного этанола. Третичный амин выделяют из первого кислого фильтрата подщелачиванием, экстрагируют эфиром и идентифицируют, лучше всего в виде пикрата,

Некоторые амиды сульфаниловой кислоты являются эффективными хи-миотерапевтнческими препаратами при бактериальных инфекциях (сульфамидные препараты). Получают их, как правило, взаимодействием л-ацетил-амннобензолсульфонилхлорида (см. разд. Г,5.Г.4) о определенными аминами с последующим гидролитическим отщеплением ацетильного остатка от л-ами-ногруппы сульфаниловой кислоты. Важными представителями этого класса веществ являются, например:

HZNR^3-SCk-NH-C0-CH.3- супырацатшид (например, альбуцид)

NCHS

H«N-@-S02-NH-A>

.OCH3 'СНз

суггырамелюхсвэол (напрамг/ь гангпанвл, ешттт)

еутфамерацан (mnptmep, jmtauud)

сульфадаметоксин (лапршгер, Зепосул',

лгадрггбЪн)

.Oi

HjM-^-SOis-NH-Ol

(Г.8.39)

Имеют значение и некоторые амиды л-толуолсульфоновой кислоты, получаемые из л-толуолсульфонилхлорида (разд. Г.5.1.4). Так, натриевая соль N-хлорамида (хлорамин T) применяется как дезинфицирующее средство, а и-и-толуолсульфонил-М'-бутилмочевина— как антидиабетическое средство (толбутамид, орабет), принимаемое перорально.

298

8. Реакции гетероаналогов карбонильных соединений

Литература

299

Восстановление нитро- и нитрозосоединений

Schrdter R. In: Houben-Weyl, Bd. XI/1, 1957, S. 360—494. Bavin P. M. G. Org. Syntheses, Coll. Vol. 5, 1973, p. 30. Porter H. K. Org. Reactions, 1973, 20, 455—481.

Алифатические дназосоединения

Eistert В. и другие. In: Houben-Weyl

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение мебели москва
Стол журнальный Мебель Импэкс Модель 31 Успех
производственная металлическая компания
программирование пч danfoss fc-051p2k2t4e20h3bxcxxxsxxx

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)