химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

которые приобретают все большее значение при окраске полиакрилонитрильног» и других волокон.

Малорастворимые в воде дисперсные азокрасители применяются для окраски гидрофобных волокон (полиэфирных, триацетилцеллюлозных, а также полиакрилонитрильных и полиамидных). Такие красители адсорбируются волокнами из водных суспензий. Нерастворимы в воде и так называемые проявляющиеся красители, которые образуются при азосочетания компонентов непосредственно на волокне. Большое значение имеют красители ряда' нафтола AS, получаемые из ариламидов 3-гидроксинафтойной кислоты (см. разд. ГД1.8.6) и других ароматических гидроксикарбоновых кислот, гидрок-сильная группа в которых находится по соседству с карбоксильной. В крашении текстильных материалов и пластмасс важную роль играют также ме-таллосодержащие комплексообразующие азокрасители. Азопигменты (нерастворимые порошкообразные кристаллические красители), как правило,—это» комплексы металлов или нерастворимые соли.

Светочувствительные соли диазония применяются также для записи информации. В обычной диазотипин, например, они находятся вместе с фе-нольными компонентами в молекулярно-дисперсном состоянии в светочувствительном слое. Этот слой имеет кислую реакцию, поэтому сочетание сначала затруднено. После освещения изображение проявляют, например, обрабатывая парами аммиака; при этом рН повышается и неразложившаяся соль, диазония может вступать в реакцию сочетания. Основываясь на этом принципе, можно изготовить материалы для копирования, обладающие очень высокой разрешающей способностью (например, диазомикрофильмы).

Близкая азооочетанию реакция окислительного сочетания: обсуждена в разд. Г.6.4.3.

8.4. АЛИФАТИЧЕСКИЕ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ

8.4.1. ПОЛУЧЕНИЕ ДИАЗОАЛКАНОВ

Диазоалканы нельзя получать диазотированием первичных алифатических аминов, поскольку в молекулах последних нет активированного а-водородного атома, так что образовавшийся алкилдиазониевый ион быстрее распадается с выделением азота, чем депротонируется до диазоалкана. Поэтому для получения таких диазоооединений приходится прибегать к обходному пути: нитрозированию ацилироваиного первичного алифатического амина я последующему щелочному расщеплению образовавшегося ацилнитрозоалкиламина:

О р

R'-C-N<_=2o -RtooVV" R-CH2-N=N-6je =5=*= R-CH-№=N-0-H г e « _ в э-i фон»" R-CH-N=N ? R-CH=N=N = R-CH==NsN

L ~J —Z ' (Г.8.31)'

Образующийся промежуточно диазотат распадается до диазоалкана.

Из множества нитрозоамидов для получения диазоалканов. особенно удобными оказались М-иитрозо-М-алкилмочевины,. М-нитрозо-Й-алкилуретаны и Н-нитрозо-Г*1-алкилтолуолсульфо-намиды.

Важнейшим диазоалканом является диазометан. Составьте; уравнения реакций для его получения из перечисленных нитрозоамидов.

По способу, соответствующему схеме (Г.8.31), с удовлетворительными выходами можно получать только низшие диазоал-жаны, так как с ростом длины цепи выходы сильно падают. С хорошим выходом высшие диазоалканы могут быть получены пиролизом в вакууме литиевых солей тозилгидразонов [Kaufman G. М. J. Am. Chem. Soc, 1965, 87, 935—937]. (Напишите схему этой реакции!)

Получение диазометана из N-нитрозо-М-метилмочевины.

Об особенностях работы с Ы-нитрозо-Ы-метилмочевиной см. разд. Г.8.2.1. Внимание! Диазометан (т. кип. —24° С) взрывоопасен, очень ядовит ш канцерогенен. Целесообразно получать его только в растворе. Даже на холоду растворы устойчивы лишь в течение нескольких дней. Лучше всего их использовать свежеприготовленными. При хранении сосуды с диазо-метаном нельзя плотно закрывать (почему?). Все работы с диазометаном необходимо вести за защитным экраном и под хорошей тягой. См. также Org. Syntheses, I960, 40, приложение.

В колбу Эрленмейера помещают 35 мл холодного 40%-ного раствора гидроксида калия и 100 мл эфира. Затем, постоянно встряхивая колбу, небольшими порциями прибавляют 0,1 моля Ы-нитрозо-Ы-метилмочевины. Тем-пературапри этом не должна превышать 5°С. Через 10 мин после внесениж последней порции сливают эфирный раствор диазометана и сушат 3 ч над небольшим количеством твердого гидроксида калия.

Методика пригодна для работы в полумикромасштабе.

Определение содержания диазометана.

а) Гравиметрическое. Добавляют избыток я-бромобенэойиой кислоты (см.. также разд. Г,8.4.2.1, общую методику метилирования карбоновых кислот)286

8. Реакции гетероаналогов карбонильных соединений

8.4, Алифатические диазосоединения

287

Избыток кислоты удаляют промыванием раствором карбоната натрия. Затем сложный эфир взвешивают. Если необходимо, можно также определить число омыления (см. разд. Г.7.1.4.3) и рассчитать содержание диазометана.

б) Титриметрическое. К алнквотной части раствора диазометана добавляют 0,2 н. эфирный раствор бензойной кислоты. Неизрасходованную кислоту оттитровывают 0,1 и. NaOH [Marshall Е. К, Acree S. F. Вег., 1910, 43, 2323].

Получение диазометана из М-нитрозо-М-метилтолуолсуль-фонамида: де Боер Т., Бэкер X. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 8. —М.: ИЛ,

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить магнитные наклейки для автомобиля такси в спб
откидывающиеся номера
сковороды из испании
рекламные наклейки на витрины кондитерского отдела заказвть

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)