химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

единяются в соответствии со схемой (Г.8.26).

Соли арилдиазония способны к сочетанию и с реакционноспо-собными алифатическими метиленовыми группами, имеющимися в эфирах, амидах, анилидах, нитрилах р-оксокарбоновых кислот, р-дикетонах и енаминах. При этом образуются арилгид-разоны:

R-co4 /Н R-co4 М R-co4

R-C™IN* R-C IN R-СХГ w

H w \Y w (Г.8.29)

В промышленности большое значение имеет также сочетание с С—Н-кислотными пиразолинонами, индолами, пиридонами и другими соединениями. Прочтите об этом в учебнике!

Общая методика азосочетания (табл. 181).

A. Сочетание в слабокислой среде (с аминами). К раствору 0,1 моля

азокомпонента в эквивалентном количестве 1 н. минеральной кислоты (в случае аминокислот — в эквивалентном количестве 1 н. раствора гидроксида

натрия) постепенно, при охлаждении до 5—10 °С и перемешивании приливают раствор соли диазония, приготовленный из 0,1 моля амина (или 0,05 моля

диамина; получение см. в разд. Г.8.2.1, вариант А). Из кислого окрашенного

раствора продукт выделяют нейтрализацией раствором ацетата натрия или

карбоната натрия и (или) высаливанием хлоридом натрия. При высаливании

раствор нагревают до 60—80 °С и при перемешивании медленно (1) смешивают с тонкоизмельченным хлоридом натрия (не более 20 г на 100 мл раствора). В зависимости от растворимости продукта его можно перекристаллизоаать из небольшого количества воды или водного этанола.

Б. Сочетание в кислой среде (с аминами). К раствору 0,01 моля азокомпонента в 10 мл 10%-ной серной кислоты при перемешивании приливают вязкий коричневый раствор соли диазония, полученный из 0,01 моля амина диазотированием нитрозилсерной кислотой (см. разд. Г.8.2.1, вариант Б). Добавлением льда температуру поддерживают около 0°С. Сочетание начинается уже при смешивании компонентов и завершается примерно через 8 ч. При необходимости продукт выделяют высаливанием, как это описано в варианте А.

B. Сочетание в щелочной среде (с фенолами). К раствору 0,1 моля фенола в 2 и. растворе гидроксида натрия, содержащем 0,2 моля NaOH (на

каждую кислотную группу, содержащуюся в азокомпоненте, надо дополнительно брать эквивалентное количество щелочи), медленно, при перемешивании, поддерживая температуру 5—10 °С, прибавляют раствор 0,1 моля диазотированного амина (получение см. в разд. Г.8.2.1, вариант А). рН раствора

контролируют при помощи индикаторной бумажки и в случае необходимости

прибавляют карбонат натрия, следя за тем, чтобы раствор постоянно оставался щелочным. Полноту выпадения красителя повышают, добавляя хлорид

«атрия. Для очистки краситель промывают ледяной водой.

Г. Сочетание в буферном растворе ацетата натрия (с С—Н-кислотными соединениями). К раствору 0,1 моля С—Н-кислотного компонента в 150 мл этанола (в случае цианоацетамида необходимо 300 мл этанола) и 0,15 моля ацетата натрия в 120 мл 50%-ного этанола медленно, по каплям, при перемешивании и охлаждении до 0—5°С добавляют раствор 0,1 моля диазотиро-ванного амина (или 0,05 моля диазотированного диамина) (получение см. разд. Г.8.2.1, вариант А). Реакционную смесь оставляют для кристаллизации продукта. Можно также осторожно добавлять небольшими порциями воду так, чтобы не отделялся маслообразный продукт. Осадок промывают водой и перекристаллизовывают.

Все азосоединения в условиях восстановления нитросоединений превращаются в первичные амины:

а Диазотирование «нитрозилсерной кислотой» (см. разд. Г,8.2.1).

6 Получается сначала в виде раствора соли щелочного металла и осаждается соляной кислотой.

284

8. Реакции гетероаиадогов карбонильных соединений

8.4. Алифатические диазосоединения

28S

Таким образом, через стадию азосочетания можно ввести аминогруппу в азокомпонент, получая о- или л-фениленДиамины или аминофенолы, которые другими путями получить труднее.

Азосочетание нашло широкое применение в крупномасштабном производстве азокрасителей. Последние составляют примерно половину всех производимых промышленностью синтетических красителей. (Ознакомьтесь в учебнике с важнейшими типами красителей!)

При взаимодействии солей диазония, полученных из разных ароматических аминов (замещенных анилинов, нафтиламинов, других соединений),, с разнообразными азокомпонентами (анилинами, фенолами, нафтиламинами, нафтолами, пиразолонами, их сульфокислотами н другими производными) получено очень большое число азокрасителей, причем в качестве того или-иного компонента реакции все чаще применяют гетероциклические соединения. Анионные азокрасители благодаря присутствию одной или нескольких сульфогрупп растворимы в виде солей в воде. Анионные азокрасители в зависимости от их отношения к окрашиваемым материалам подразделяют на два типа: кислотные азокрасители используют при крашении материалов с основными группами (шерсти, шелка, полиамидных волокон, кож); прямые (субстантивные) азокрасители применяют для крашения непротравлен-ных волокон клетчатки (хлопка, льна, регенерированной целлюлозы, бумаги).

Растворимы в воде также и катионные (основные) азокрасители,

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компенсация морального вреда при смерти в больнице
часы наручные skagen
Protherm Медведь PLO 30
менеджер обучение сколько стоит

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)