химический каталог




Органикум. Том 2

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

:

R-CH2-0H =

(Г.6.24>

R-C=0 F Н,

[АД).

R-CH-0H I, R

А

R-C=0 + НГ К

В качестве катализаторов используют металлическую медь, се> ребро, смесь оксидов хрома и меди, оксид цинка. Равновесие; реакции каталитического дегидрирования (Г.6.24) устанавливается при температуре 300—400 °С. Чтобы удержать продукты дегидрирования от обратного превращения, реакционные газы необходимо быстро охладить.

Дегидрирование является сильно эндотермической реакцией (Дк# = 70—86 кДж/моль). Образующийся водород можно сжигать, вводя в реакционную смесь воздух, тогда суммарная реакция R—СН2—ОН+0,5 02—СН=0+Н20 оказывается сильно экзотермической [AR#=—(160—180) кДж/моль]. Такой процесс называется окислительным или аутотермическим дегидрированием. Хотя дегидрирование применяется главным образом в промышленности, этот метод можно использовать также-в лаборатории для препаративного синтеза.

Рассмотренные ниже реакции окислительного дегидрирования в принципе можно проводить на установке для дегидрирования, схема которой представлена на рис. 123, однако степень превращения в этом случае будет значительно меньшей.

Общая методика каталитического дегидрирования первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов (табл. 110).

Установка для дегидрирования (рис. 122). Контактная трубка А и» жаропрочного стекла (длина 100 см, диаметр 15—25 мм) снабжена наружной нагревательной обмоткой, а также устройствами для измерения и регулирования температуры. Электрический нагрев и контроль температуры осуществляют так же, как в установке для каталитической дегидратации; (рис. 115, а). Если работают без терморегулятора, то во время реакции необходимо снизить напряжение трансформатора, питающего обмотку, так как реакция экзотермична. Трубку плотно заполняют медно-серебряным катализатором, нанесенным на пемзу (о его приготовлении см. разд. Е), и насаживают на трехгорлую колбу Б емкостью 250 мл, погруженную в металлическую баню, температура которой регулируется контактным термометром.

•С помощью бюретки В регулируют подачу спирта. Воздух нагнетается в колбу Б насосом через сосуд Г (стеклянная колба или большая бутыль с притертым краном) и калиброванный измеритель скорости газового потока Д (рис. 9). К контактной трубке присоединен холодильник, оканчивающийся приемником, охлаждаемым смесью льда с поваренной солью (см. рис. 115, е)-газы выводят в вытяжной шкаф.

Проведение дегидрирования. Температуру бани устанавливают на 50 *С

«выше температуры кипения соответствующего спирта, контактную трубку нагревают до 330—350 "С и поддерживают эту температуру в ходе реакции Подачу воздуха регулируют в пределах 45—50 л/ч (большой избыток

к птляте

Г А

Рис 122. Схема прибора для дегидрирования.

«кислорода вреден). В течение 70 мин равномерно прибавляют по каплям

28

6. Окисление и дегидрирование

6.3. Окисление первичных и вторичных спиртов

29<

ИСХОДНЫЙ ПРОДУКТ

КОНЕЧНЫЙ ПРОДУКТ

Таблица 111. Техническое значение дегидрирования спиртов

Применение

Метанол

Формальдегид

Этанол Бутанол-1

Ацет альдегид «-Масляный альдегид

Ацетон

—«-Пластмассы (с фенолами, мочевиной, меламином) —>-Гексаметилентетрамин л,л'-Метилендиамитин —? пентаэрм*-рит—«-Бутиндиол—«-бутадиен (см. табл. 67)

Изопропиловый спирт (см. табл. 67)

Бутанол-2

Циклогексанол (см. табл. 84)

?—>-2-Этилгексанол (см. разд. Г.7.2.3)—«-диоктилфталат (см. табл.. 103)

—«-Масляная кислота Растворитель

—-«-Кетен —«-ацетангидрид

—«-Ацетонциангидрин (см. табл. 61)

Этилметилкетон (см. разд. Г.6.2) Циклогчксанон (см. разд. Г,6.2)

—«-Диан (см. разд. Г,6.1.8.5)

Растворитель

—«-Оксим циклогексанона —«-капро-лактам—«-дедерон, перлон, капрон

«-найлон*

—«-Адипиновая кислота ? (см. разд. Г.7.1.4.2)

из бюретки В 1 моль спирта. Всю собравшуюся жидкость (если продукты реакции расслаиваются, то только органический слой) перегоняют на колонке Вигре длиной 50 см. Отдельные фракции сушат сульфатом магния и еще раз перегоняют.

Определяют количество вступившего в реакцию спирта и рассчитывают относительный выход продукта дегидрирования.

Примерно через 10 синтезов необходимо сменить катализатор. Чистота получаемых карбонильных соединений свыше 90%. Для приближенного анализа состава продукта можно использовать данные о показателе преломления; предварительно следует построить калибровочную кривую для смеси спирт — кетон или спирт — альдегид и сравнивать с ней показатель преломления полученного продукта (ср. разд. А.З.З). Более точные результаты можно получить методом газовой хроматографии на реоплексе в качестве неподвижной фазы.

НО-(СН2)3-С:

ф*0HiHz

Дегидрирование спиртов является важным промышленным методом синтеза альдегидов и кетонов (табл. 111). Так, например, формальдегид, ацет-альдегид и ацетон в больших объемах получают как дегидрированием, так и окислительным дегидрированием на медном или серебряном катализаторе. Дегидроциклизацией бутандиола-1,4 на меди при 250 °С с высоким выходом, получают Т[-бутиролактон:

«0НСН214-0Н

Н

Г

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181

Скачать книгу "Органикум. Том 2" (11.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка винтаж крема
радар детектор street storm купить
распродажи кухонь в москве
для чего пульт гироскутеру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)