химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

редствами (фирменные названия Fewa, Gardinol).

Из спирта через кислый этилсульфат в зависимости от условий реакции можно получить диэтиловый эфир или этилен (разд. Г.2.5.2 и Г.3.1.4).

Из кислого метилсульфата (<метилсерной кислоты») при нагревании получают важный продукт (метилирующий агент) диметилсульфат:

2CH,OS02OH -*? (CHjOaSOj + HjSO! (Г.2.39)

Согласно другому методу, диметилсульфат получают из диметилового эфира (табл. 40) и серного ангидрида:

CHjOCHs + SO, (CH80)2S02 (Г.2.40)

Сложные эфиры азотной кислоты с полигидроксисоединениями являются важными взрывчатыми веществами: тринитрат глицерина (нитроглицерин), динитрат гликоля (нитрогликоль), динитрат дагликоля, динитрат целлюлозы (коллодий), тринитрат целлюлозы (пироксилин) н тетраннтрат пентаэритри-та (нитропента). Динитрат целлюлозы применяется, кроме того, как пластмасса (целлулоид) и как сырье для получения лака (нитролак).

I IС-ОЧ О-СI X I

Эфиры борной кислоты также можно получить непосредственной этери-фикацией борной кислоты или борного ангидрида. Такие эфиры представляют собой кислоты Льюиса, и поэтому они взаимодействуют со следующей молекулой спирта, давая комплексное соединение. Раствор образующейся при этом одноосновной кислоты проводит электрический ток лучше, чем сама борная кислота. Этот факт используется для установления относительного положения ОН-групп в циклических диолах-1,2 (например, в сахарах), а именно для идентификации цис- и зугаю-изомеров, поскольку образование эфира стерически возможно лишь в первом случае:

I !ЗН2О

—С-ОН НОЧ НО-С—

I + )В-ОН + [

IС-ОН Н(У НО-С—

(Г .2.41)С-О

•0-СС—О' ХО—С—

I I

2.5.2. ОБРАЗОВАНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ИЗ СПИРТОВ С УЧАСТИЕМ КИСЛОТ. РАСЩЕПЛЕНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

Получение простых эфиров по схеме (Г.2.30) из спиртов в присутствии сильных кислот редко применяется в лаборатории; это главным образом нежелательная побочная реакция. В промышленности, однако, этот метод используется в широких масштабах, в частности для получения диэтилового эфира из этанола, тетрагидрофурана из бутандиола-1,4 и диоксана из эти-ленгликоля.

Одним из вариантов этого метода является получение простых эфиров в газовой фазе (каталитическая дегидратация на оксиде алюминия, сульфате алюминия).

18*

Получение простых эфиров из спиртов с участием кислот можно проводить в две стадии; при этом сначала из спирта и серной кислоты получают алкилсерную кислоту (Г.2.38), которая затем с новой порцией спирта при повышенной температуре превращается в простой эфир:

R-SOj-OH + HOR -*? ROR + H2S04 (Г.2.42)

Поскольку алкилсерная кислота может быть получена и путем присоединения серной кислоты к олефину [уравнение (Г.4.15а)], простые эфиры можно получать из олефинов и серной кислоты.

По той же причине в результате любой катализируемой кислотами реакции присоединения воды к олефинам в качестве побочного продукта образуется простой эфир. Некоторые технически важные простые эфиры перечислены в табл. 40.

В отличие от редкого в лабораторной практике получения простых эфиров из спиртов в присутствии сильных кислот расщепление этих эфиров сильными кислотами нашло широкое' применение прежде всего в аналитических целях.

Алифатические простые эфиры лучше всего расщеплять иодоводородной кислотой. Алкилароматические простые эфиры также можно расщеплять иодоводородной кислотой. Однако при этом происходят побочные процессы (например, иодирование ароматического ядра). Диариловые эфиры обычно не расщепляются иодоводородной кислотой; для их идентификации используют замещение в ароматическое ядро (сульфохлориро-вание; см. разд. Г.5.1.4). .

277

2.5. В спиртах и простых эфирах

Вместо дорогой иодоводородной кислоты для расщепления простых эфиров можно применять раствор (1:1) 48%-ной бромоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте. Поскольку низшие алкилбромиды легколетучи, этот способ пригоден только для высших простых эфиров, а также для простых эфиров фенола с низшими алкильными остатками, если можно обойтись без определения алифатического остатка.

Расщепление простых эфиров (общая методика для качественного анализа). Способ А. Симметричный* алифатический эфир кинятят 3—4 ч с обратным холодильником приблизительно с пятикратным по объему количеством постоянно кипящей иодоводородной кислоты. Затем прибавляют четырехкрат-«ый объем воды и отгоняют алкилиодид с водяным паром; органическую фазу извлекают небольшими порциями эфира, сушат и идентифицируют алкилиодид в виде S-алкилиэотиурониевой соли (разд. Г,2.6.6).

Способ Б. Кипятят с обратным холодильником 1 ч 0,5 г простого эфира фенола с 5 мл смеси (1:1) ледяной уксусной кислоты и 48%-ной бромоводородной кислоты. Затем выливают реакционную смесь в 20 мл воды, доводя до слабощелочной реакции при помощи едкого натра и извлекают эфиром непрореагировавший эфир фенола и, возможно, присутствующий еще .алкилбромид. После подкислеиия разбавленной серной кислотой извлекают эфиром фенол и идентифицируют его в виде подходящего

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где вход в олимпийский москва
котлы газовые цена
Крепежи Черный купить
где отрегулировать фары

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)