химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ез каждые 2 ч.

1.6. ДРУГИЕ РЕАКЦИИ РАДИКАЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

Совместное действие хлора и диоксида серы (так называемое сульфо-хлорирование) на высшие парафины (с длиной углеродной цепи С12—С,в) находит широкое техническое применение. Эта реакция также является цепной, протекающей с участием радикалов: продуктами которого являются нитрометан, нитроэтан и изомеры нитропро-паиа — важные растворители и промежуточные продукты. Нитроциклогексан используют в качестве исходного продукта для получения капролактама; для этого получаемый нитрованием циклогексана нитроциклогексан гидрируют над катализатором до циклогексаноноксима, из которого затем получают в-капролактам (разд. Г.7.1.4.2 и Г,9.1.2.4).

Можно проводить радикальное нитрозирование диоксидом азота алканов и алкиларенов при повышенной температуре или под действием излучения высокой энергии. Нитрозирование удается также провести действием смеси NO с хлором или действием нитрозилхлорида NOC1 при освещении УФ-светом. Как побочный продукт образуется хлороводород. В присутствии хлороводо-рода первоначально образующиеся первичные и вторичные нитрозосоединения перегруппировываются в оксимы. Так, в промышленности получают циклогек-саноноксим (полупродукт в производстве е-капролактама; см. выше) фото-нитрозированием циклогексана. Напишите соответствующие уравнения реакций!

СЬ

2С1RH + С1- - R- +

R- + S02 —- R-S!

НС1

(Г.1.31)

R-SS

CI,

,0 ^0

R-S|-Ct + CI-^0

Образующиеся при омылении сульфонилхлоридов соли сульфо-новых кислот являются хорошими моющими средствами:

RSO,Cl + 2NaOH RSOsNa+NaCl + НаО (Г.1.32)

Сами сульфонилхлориды находят применение в качестве дубильных средств.

В результате аналогичной цепной реакции окисления парафинов кислородом в присутствии диоксида серы (сулъфоокисление) сначала образуются пероксосульфоновые кислоты:

О

II

(Г.1.33)

RH + S02 + 02

R-S-0-0-H О

ЛИТЕРАТУРА

Общие сведения о радикальных реакциях

Free Radicals. J. К. Kochi (ed.) Bd. 1—2. —John Wiley & Sons, New York, 1973.

Nonhebel D. C, Walton J. C. Free-radical Chemistry. — Univ. Press, Cambridge, 1974.

Pryor W. A. Free Radicals. — McGraw-Hill Publ. Сотр., New York, 1966. Pryor W. A. Einfuhrung in die Radikalchemie. — Verlag Chemie, Weinheim/ Bergstr., 1974.

iDavies D. I., Parrott M. I. Free Radicals in Organic Synthesis. — Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, 1978.

Sosnovsky G. Free Radical Reactions in Preparative Organic Chemistry.— The MacMillan Co., New York, 1964.

•Семенов H. H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. — М.: Изд. АН СССР, 1958.

Бучаченко А. Л., Вассерман А. М. Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность и применение. — М.: Химия, 1973.

Лнгольд К., Роберте Б. Реакции свободнорадикального замещения. — М.: Мир, 1974.

Walling С. Free Radicals in Solution. — John Wiley & Sons, New York, 1957. Kuchardt Ch. 'Sterlc Effects in Free Radical Chemistry, In: Topics in Current

Chemistry, Bd. 88. — Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1980,

p. 1—32.

Tedder J. M. Angew Chem, 1982, 94, 433—442.

которые в последующих реакциях с водой и диоксидом серы переходят в алкилсульфоновые кислоты и серную кислоту.

При подходящих условиях удается также провести нитрование алифатических углеводородов . В промышленности проводят нитрование низших (газообразных) углеводородов парами азотной кислоты при ~450°С; для высших углеводородов этот метод непригоден, поскольку в этом случае происходит глубокий крекинг (разложение) молекулы. Высшие углеводороды нитруют, например при температурах 170—180°С, в жидкой фазе (в случае необходимости под давлением) азотной кислотой или диоксидом азота. Широкое распространение в промышленности получило нитрование пропана,

Галогенирование N-галогеноаминами (в том числе гомолитическое замещение)

Minisct F. Synthesis, 1973, 1—36.

Хлорирование

Poutsma М. L. Methods Free Radical Chemistry, 1969, 1, 79.

Stroh H. In: Houben-Weyl, Bd. V/3, 1962. S. 511—528, 564—650, 735—748.

<Смолин С. С, Пырялова П. С, Курдюмова Н. А. Усп. хим., 1960, 29, 23—54.

250

2. Нуклеофнльное замещение

2.1. Ход реакции и ее механизм

251

БРОМИРОВАНИЕ

Thaler W. A. Methodes in Free Radical Chemistry, 1969, 2, 121. Roedig A. In: Houben-Weyl, Bd. V/4, 1960, S. 153—162, 331—347.

N-БРОМОСУКЦИНИМИД КАК БРОНИРУЮЩИЙ АГЕНТ

Horner L., Winckelmann E. H. In: Neuere Methoden. Bd. 3., 1961, 98—135; Angew. Chem., 1959, 71, 349—365.

Мачинская И. В., Бархаш В. А. В сб.: Реакции и методы исследования ОРганических соединений. Вып. 9, с. 287 — М.: Госхимиздат, 1959.

Терентьев А. П., Яновская Л. А. В сб.: Реакции и методы исследования органических соединений. Вып. 6, с. 7—342.—М.: Госхимиздат, 1957.

Ивановский Э. Э. В сб.: Реакции и методы исследования органических соединений. Вып. 2, с. 209—2147. —М.: Госхимиздат, 1952.

ОКИСЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ

Autoxidation von Kohlenwasserstoffen, von W. Pritzkow u. a. — Deutscher

Verlag fur Grun

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lg 24mp48hq p
зарядные устройства для гироскутеров
скамейки парковые
миосква фонд партнеры спонсоры отчеты благодарим благодетели говорим спасибо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)